甲醛(Formddehyde) 常用作防腐劑。它是一種原生質(zhì)毒物,接觸后即發(fā)生皮膚和粘膜強(qiáng)烈刺激作用,對皮膚有致敏作用。國家對洗潔精的、銷售進(jìn)行了嚴(yán)格管理,并明確規(guī)定洗潔精中禁止使用甲醛作為防腐劑。微量甲醛可采用多種定量分析方法測定甲醛。1.主要方法有:分光光度法、氣相色譜法、電化學(xué)分析法等2.有關(guān)洗潔精中甲醛含量測定方法,尚未頒布國家標(biāo)準(zhǔn)。本公司建立了用GC 法測定洗潔精中甲醛的含量的方法,本方法*突出的優(yōu)點(diǎn)是靈敏度高( 檢出限為01003μg , 分光光度法為0104μg1 ) ,準(zhǔn)確可靠,且操作簡單,使用方便,易于推廣。
   GC-9860系列氣相色譜儀，色譜柱:OV - 1 ,6201 白色擔(dān)體,1000mm ×40mm 不銹鋼柱,氫焰離子化檢測器。
    標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程為Y = 2145 + 01063X ,相關(guān)系數(shù)為γ = 99197 % ,線性范圍為0103μg～240μg ,檢出限為01003μg ,RSD = 2135 %(n = 6) ,回收率為9711 %～104 %。10 種品牌不同規(guī)格包裝的洗潔精,發(fā)現(xiàn)各產(chǎn)品中均含有甲醛,其含量為810μg/ ml～18010μg/ ml 。
   該氣相色譜法測定洗潔精中甲醛含量的方法,靈敏度高、簡便、準(zhǔn)確、快速,可用于洗潔精中甲醛含量的測定及質(zhì)量控制。
1 　材料與方法
1．1 　原理
甲醛在酸性條件下與2 , 4 - 二硝基苯肼(DNPH) 反應(yīng),生成穩(wěn)定的2 ,4 - 二硝基苯腙,用二硫化碳萃取后,經(jīng)OV - 1 色譜柱分離,用氫火焰離子化檢測器測定,根據(jù)峰高進(jìn)行定量分析3 。
1．2 　儀器與試劑
1．2．1　儀器　GC-9860型氣相色譜儀,色譜工作站,振蕩器。
1．2．2 　試劑
　CS2 ,0.05mol/ L 硫酸,蒸餾水,飽和KCL 溶液;2 ,4 - DNPH 飽和溶液:以2 ,4 - DNPH 為溶質(zhì),0.05mol/ L 硫酸為溶劑配置飽和溶液,定容至500ml ,再加入少許2 , 4 - DNPH 確保溶液飽和;1.00mg/ ml 甲醛儲備液: 按文獻(xiàn)配制、標(biāo)定和稀釋; 30.0μg/ ml 甲醛標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液: 用蒸餾水將1.00mg/ ml 甲醛儲備液稀釋成100mg/ ml ,再用2 ,4 - DNPH 飽和溶液稀釋成30.0μg/ ml 甲醛標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液。
1.3 　色譜條件
色譜柱　固定液OV - 1 , 6201 白色擔(dān)體,1000mm×4mm 不銹鋼柱; 載氣(N2 ) 　N2 壓力為0.2MPa ;檢測室溫度　265 ℃,柱溫　180 ℃,汽化室溫度　250 ℃;進(jìn)樣量　5μl 。
2 　結(jié)果
2.1 　標(biāo)準(zhǔn)曲線
吸取一定量的甲醛標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液用蒸餾水稀釋,配制成分別吸取0 ,2 ,4 ,6 ,8ml 的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液(相當(dāng)于0 ,60 ,120 ,180 ,240μg 甲醛/ 管) 置于25ml 比色管中,用蒸餾水定容至10ml ,再加入5ml 2 ,4 - DNPH飽和溶液,在振蕩器上振蕩3min ,加入3ml CS2 和2ml 飽和KCl 溶液,振蕩3min ,靜置少許,吸取下層液體,過濾,用5μl 濾液進(jìn)樣。
擁有的色譜圖甲醛峰形尖銳,保留時(shí)間為3.60min ,而且不受其他成分干擾。以甲醛的質(zhì)量(μg) 對測得的峰高(cm) 進(jìn)行線性回歸,得回歸方程為Y = 2.45 + 0.063 X (γ = 99.97 %) , 線性范圍為0.03μg～240μg ,檢出限為0.003μg。
 2.2 　樣品測定
稱取質(zhì)量為m(約10g) 洗潔精至50ml 容量瓶,用蒸餾水定容至刻度, 搖勻; 吸取上液5.00ml ～10.0ml ,于25ml 比色管中,加入5ml 2 ,4 - DNPH 飽和溶液,在振蕩器上振蕩3min ;加入3ml CS2 和2ml飽和KCL 溶液,振蕩3min ;靜置少許,待下層變得透亮,吸取下層液體過濾,得澄清濾液; 取5μl 進(jìn)樣。從下式計(jì)算出樣品中甲醛的含量:X = A ×B/ m式中　X 為樣品中甲醛的含量(μg/ g) ;A 為從回歸方程中求得的甲醛量(μg) ;B 為稀釋倍數(shù);m 為樣品取樣量(g) 。
2.3 　精密度測定
取同一樣品6 個(gè)按2.2 步驟操作,結(jié)果詳見下列數(shù)據(jù)。
精密度測定數(shù)據(jù)(μg/ g) 
樣品號   1     2    3     4     5    6   x平均       S
甲醛含量28.9  29.7  30.2  30.4  31.0  30.1  30.1  0.71
RSD 為2.35 %( n = 6) 
2.4 　回收率測定
在樣品中加入一定量的甲醛標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液, 按2. 法測定,結(jié)果詳見下表
回收率測定結(jié)果
序號   加入量(μg)       回收量(μg)      回收率( %)
1          24.0                  23.1                97.5
2          120.0                116.6               97.1
3          192.0                199.0              104.0
2.5 　應(yīng)用試驗(yàn)
用本法檢測近10 種品牌、不同規(guī)格包裝的洗潔精,發(fā)現(xiàn)部分產(chǎn)品中含有甲醛,其檢出值為810μg/ g～180μg/ g。國家有關(guān)部門應(yīng)給予重視,并盡快制定測定洗潔精中甲醛含量的標(biāo)準(zhǔn)方法,以保障消授者的身體健康,也利于經(jīng)常性衛(wèi)生監(jiān)督和監(jiān)測工作。
3 　結(jié)論
3.1 　本試驗(yàn)前曾用聚乙二醇為固定液,直接測定洗潔精中甲醛易出現(xiàn)拖尾現(xiàn)象,后改用OV - 1 為固定液,且將甲醛與2 ,4 - DNPH 反應(yīng),生成穩(wěn)定的2 ,4 -二硝基苯腙,用二硫化碳洗脫后,甲醛峰形尖銳,干擾少,且無拖尾現(xiàn)象。
3.2 　色譜條件的選擇　采用不銹鋼管柱,經(jīng)反復(fù)試驗(yàn),選定柱溫180 ℃,檢測室溫度265 ℃,汽化室溫度250 ℃,載氣壓力為0.2MP4 ,H2 壓力為0.07MPa ,空氣壓力為0.12MPa ,在此條件下,甲醛衍生物可在較短的檢測時(shí)間內(nèi)出峰,保留時(shí)間約為3.60min ,其它雜質(zhì)干擾小,精密度和線性關(guān)系好。
3.3 　用本方法測定洗潔精中的甲醛的含量,靈敏度高(檢出限為0.003μg ,分光光度法為0.04μg ) 。
3.4 　樣品測定時(shí),在用振蕩器振蕩3min 后,需加入2ml 飽和KCL ,因?yàn)榻?jīng)振蕩后洗潔精中的表面活性劑將水相和有機(jī)相混合起來,導(dǎo)致甲醛無法*萃取到有機(jī)相CS2 中,干擾測定,而飽和KCL 是強(qiáng)電解質(zhì),可破壞表面活性劑,使水相和有機(jī)相分開,使甲醛能夠*萃取。
    本氣相色譜儀分析方法由山東魯創(chuàng)分析儀器有限公司整理記錄。靈敏度高,準(zhǔn)確可靠,重現(xiàn)性好,且操作簡單,使用方便,易于推廣。為大批量洗潔精的甲醛含量測定及質(zhì)量控制提供了一種有效、可靠的手段。