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更多>一般涉及水溶液的自然現(xiàn)象,化學(xué)變化以及生產(chǎn)過程的,都與pH值有關(guān)。因此在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)學(xué)、環(huán)保和科研領(lǐng)域都需要測量pH值。PH值是水溶液zui重要的理化參數(shù)之一,水的pH值是表示水中氫離子活度的負對數(shù)值,表示為:pH=-lgaH+,pH值有時也稱氫離子指數(shù),由于氫離子活度的數(shù)值往往很小,在應(yīng)用上很不方便,所以就用pH值這一概念來作為水溶液酸性、堿性的判斷指標(biāo)。而且,氫離子活度的負對數(shù)值能夠表示出酸性、堿性的變化幅度的數(shù)量級的大小,這樣應(yīng)用起來就十分方便,并由此得到:
?。?)中性水溶液,pH=-1g aH+=-1g 10-7=7;
?。?)酸性水溶液,pH<7,pH值越小,表示酸性越強;
?。?)堿性水溶液,pH>7,pH值越大,表示堿性越強。
pH測量是一種相對測量,它僅僅指示標(biāo)準溶液與未知溶液之間的pH差別,實際測量時,需要用標(biāo)準緩沖溶液定期進行校準。因此,為了達到量值的一致,必須建立pH標(biāo)度。pH表度范圍定為0~14pH,pH標(biāo)度的量值由基準緩沖溶液的pHs值確定。上有二種pH標(biāo)度,即多種基準pH標(biāo)度和單種基準pH標(biāo)度,中國采用多種基準pHs標(biāo)度。
pH緩沖溶液是一種能使pH值保持穩(wěn)定的溶液。如果向這種溶液中加入少量的酸或堿,或者在溶液中的化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生少量的酸或堿,以及將溶液適當(dāng)稀釋,這個溶液的pH值基本上穩(wěn)定不變,這種能對抗少量酸或堿或稀釋,而使pH值不易發(fā)生變化的溶液就稱為pH緩沖溶液。pH標(biāo)準緩沖溶液主要作用:pH測量前標(biāo)定校準pH計;用以檢定pH計的準確性,例如用pH6.86和pH4.00標(biāo)定pH計后,將pH電極插入pH9.18溶液中,檢查儀器顯示值和標(biāo)準溶液的pHs值是否一致;在一般精度測量時檢查pH計是否需要重新標(biāo)定。pH計標(biāo)定并使用后也許會產(chǎn)生漂移或變化,因此在測試前將電極插入與被測溶液比較接近的標(biāo)準緩沖液中,根據(jù)誤差大小確定是否需要重新標(biāo)定。檢測pH電極的性能。
pH標(biāo)準緩沖溶液的特點:
?。?)標(biāo)準溶液的pH值是已知的,并達到規(guī)定的準確度
?。?)標(biāo)準溶液的pH值有良好的復(fù)現(xiàn)性和穩(wěn)定性,具有較大的緩沖容量,較小的稀釋值和較小的溫度系數(shù)。
?。?)溶液的制備方法簡單;
pH測量通常有比色法(pH試紙或比色皿)和電極法二種。比色法當(dāng)然不要標(biāo)定,而電極法就一定要標(biāo)定,因為電極法pH測量就是將未知溶液與已知pHs值的標(biāo)準溶液在測量電池中作比較測定,這是電極法pH測量的“操作定義”所決定的。
對于一般的pH測量,可使用成套的pH緩沖試劑(可配制250ml),配制溶液時,應(yīng)使用去離子水,并預(yù)先煮沸15~30分鐘,以除去溶解的二氧化碳。剪開塑料袋將試劑倒入燒杯中,用適量去離子水使之溶解,并沖洗包裝袋,再倒入250ml容量瓶中,稀釋至刻度,充分搖勻即可。
緩沖溶液配制后,應(yīng)裝在玻璃瓶或聚乙烯瓶中(堿性的pH緩沖液如pH9.18、pH10.01、pH12.46等,應(yīng)裝在聚乙烯瓶中)瓶蓋嚴密蓋緊,在冰箱中低溫(5~10℃)保存,一般可使用二個月左右,如發(fā)現(xiàn)有混濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象,不能繼續(xù)使用。使用時,應(yīng)準備幾個50ml的聚乙烯小瓶,將大瓶中的緩沖溶液倒入小瓶中,并在環(huán)境溫度下放置1~2小時,等溫度平衡后再使用。使用后不得再倒回大瓶中,以免污染,小瓶中的緩沖溶液在>10℃的環(huán)境條件下可以使用2~3天,一般pH7.00、pH6.86及pH4.00三種溶液使用時間可以長一些,pH9.18和pH10.01溶液由于吸收空氣中的CO2,其pH值比較容易變化。
pH指示電極:
對溶液中氫離子活度有響應(yīng),電極電位隨之而變化的電極稱為pH指示電極或pH測量電極。pH指示電極有氫電極、銻電極和玻璃電極等幾種,但zui常用的是玻璃電極。玻璃電極是有玻璃支桿,以及由特殊成份組成的對氫離子敏感的玻璃膜組成。玻璃膜一般呈球泡狀,球泡內(nèi)充入內(nèi)參比溶液,插入內(nèi)參比電極(一般用銀/氯化銀電極),用電極帽封接引出電線,裝上插口,就成為一支pH指示電極。參比電極:對溶液中氫離子活度無響應(yīng),具有已知和恒定的電極電位的電極稱為參比電極。參比電極有硫酸亞汞電極、甘汞電極和銀/氯化銀電極等幾種。zui常用的是甘汞電極和銀/氯化銀電極。參比電極在測量電池中的作用是提供并保持一個固定的參比電勢,因此對參比電極的要求是電勢穩(wěn)定、重現(xiàn),溫度系數(shù)小,有電流通過時極化電勢小。 pH復(fù)合電極:將pH玻璃電極和參比電極組合在一起的電極就稱為pH復(fù)合電極。外殼為塑料的就稱為塑殼pH復(fù)合電極。外殼為玻璃的就稱為玻璃pH復(fù)合電極。復(fù)合電極的zui大優(yōu)點是合二為一,使用方便。pH復(fù)合電極的結(jié)構(gòu)主要由電極球泡、玻璃支持桿、內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液、外殼、外參比電極、外參比溶液、液接界、電極帽、電極導(dǎo)線、插口等組成。
?、烹姌O球泡:它是由具有氫功能的鋰玻璃熔融吹制而成,呈球形,膜厚在0.1~0.2mm左右,電阻值<250兆歐(25℃)。
?、撇AеС止埽菏侵С蛛姌O球泡的玻璃管體,由電絕緣性優(yōu)良的鉛玻璃制成,其膨脹系數(shù)應(yīng)與電極球泡玻璃一致。
?、莾?nèi)參比電極:為銀/氯化銀電極,主要作用是引出電極電位,要求其電位穩(wěn)定,溫度系數(shù)小。
?、葍?nèi)參比溶液:零電位為7pH的內(nèi)參比溶液,是中性磷酸鹽和氯化鉀的混合溶液,玻璃電極與參比電極構(gòu)成電池建立零電位的pH值,主要取決于內(nèi)參比溶液的pH值及氯離子濃度。
?、呻姌O塑殼:電極塑殼是支持玻璃電極和液接界,盛放外參比溶液的殼體,由聚碳酸酯塑壓成型。
?、释鈪⒈入姌O:為銀/氯化銀電極,作用是提供與保持一個固定的參比電勢,要求電位穩(wěn)定,重現(xiàn)性好,溫度系數(shù)小。
?、送鈪⒈热芤海簽?.3mol/L的氯化鉀凝膠電解質(zhì),不易流失,無需添加。
?、躺靶疽航咏纾阂航咏缡菢?gòu)通外參比溶液和被測溶液的連接部件,要求滲透量穩(wěn)定。
⑼電極導(dǎo)線:為低噪音金屬屏蔽線,內(nèi)芯與內(nèi)參比電極連接,屏蔽層與外參比電極連接。
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