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目前,在糧食與食品保存中,密封技術(shù)的運(yùn)用越來越廣泛。糧食的整倉密封熏蒸和糧堆的密封貯藏,糧食及食品的小包裝存放,常采用塑料薄膜密封。由于塑料薄膜具有一定的不透水性和不透氣性,有較好的柔順性,價(jià)格便宜,市場(chǎng)供應(yīng)充足等特點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用。密封的主要目的在于阻止包裝內(nèi)外氣體相互竄流,保證密封空氣氣體成分或密度不變,以此防治害蟲發(fā)生、抑制微生物繁衍,從而保證貯存物的質(zhì)量。
1.塑料的基本組成與特性
塑料由合成樹脂、填充料、增塑劑、硬化劑、附加劑等組成。其中合成樹脂起膠結(jié)作用,不僅本身膠結(jié)在一起,而且把其他成分也牢固地膠結(jié)起來。因此,它決定了塑料的基本性質(zhì)。合成樹脂的大分子一般為蜷曲狀的長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu),在長(zhǎng)鏈兩側(cè)常鍵合著側(cè)基或支鏈。在長(zhǎng)鏈同一側(cè)每隔一個(gè)碳原子健合側(cè)基的稱為等規(guī)立構(gòu);在長(zhǎng)鏈兩側(cè)每隔一個(gè)碳原子鍵合側(cè)基的,稱為間同立構(gòu);側(cè)基不規(guī)則地鍵合,稱為無規(guī)立構(gòu);具有規(guī)整立構(gòu)的合成樹脂較不規(guī)整的剛度大,并有較高的融點(diǎn),分子排列得較有秩序,也較緊密,因而具有結(jié)晶化的傾向,此時(shí)的塑料一般具有較好的不透氣性和不透水性,結(jié)晶化程度越高,密閉性就越好。相反,在合成樹脂中有不規(guī)則分布的側(cè)基或支鏈,以及在主鏈節(jié)上結(jié)合著不同的單體,即具有較大的枝化程度時(shí),結(jié)晶化傾向就降低,此時(shí)塑料具有較高的透氣性。
2.氣體的滲漏過程與途徑
氣體穿過密封材料的方式有兩種,一是由于機(jī)械性缺陷而引起的漏氣,諸如“微孔”、“砂眼”、“裂縫”等,這類機(jī)械性缺陷一般是在生產(chǎn)制造、施工或使用不當(dāng)造成的,對(duì)這類漏氣,可以通過各種探傷的方法查找出漏氣點(diǎn)進(jìn)行修補(bǔ),防止漏氣。另一種漏氣是非機(jī)械性缺陷造成的,而與材料的基本組成和構(gòu)造特點(diǎn)有關(guān)。這類漏氣是氣體從濃度大(分壓高)的一側(cè)穿過材料內(nèi)分子間的空隙向氣體濃度小(分壓低)的一側(cè)移動(dòng)的結(jié)果,一般可以認(rèn)為是熱力學(xué)單分子擴(kuò)散的過程。根據(jù)熱力學(xué)單分子擴(kuò)散理論,可以進(jìn)一步描述非機(jī)械性漏氣的過程。首先,在氣體濃度大(氣體分壓高)的一側(cè),氣體分子接觸材料的表面,并溶解或吸附于其中。接著通過材料內(nèi)部的空隙內(nèi)向低濃度(氣體分壓低)的一側(cè)擴(kuò)散,所謂空隙實(shí)際上是材料中合成樹脂并非結(jié)晶部分,結(jié)晶部分能有效地阻止氣體分子的移動(dòng)。zui后在材料的另一側(cè)蒸發(fā)。這一過程可以用Fick*定律表示,設(shè)材料厚度為1,P1、P2分別為高、低濃度的氣體分壓,C1、C2為溶解于材料兩側(cè)的氣體濃度,則單位時(shí)間,單位面積上氣體透過量q與氣體濃度梯度成正比。
材料的透氣量與材料的透氣性系數(shù)P、氣體分壓差ΔP、透氣面積成正比,而與材料的厚度成反比。在這些量當(dāng)中,氣體分壓差,透氣面積是由密封的要求所決定的,無法隨意改變;增加材料厚度對(duì)減小透氣量雖有效,但也是有限的;關(guān)鍵要針對(duì)透氣性系數(shù),從根本上解決問題。
3.減小材料透氣量的方法和材料的選擇
由以上敘述可知,材料的透氣性系數(shù)是氣體的溶解度系數(shù)與氣體在材料中的擴(kuò)散系數(shù)的乘積(P=D·S),這直接反應(yīng)了透氣是由氣體的溶解和擴(kuò)散而決定的。氣體在材料中的溶解是透氣的*個(gè)環(huán)節(jié),氣體在材料中的擴(kuò)散是透氣的第二個(gè)環(huán)節(jié)。因此,要提高材料對(duì)氣體的不透氣性,應(yīng)從這兩方面入手,一是降低氣體在材料中溶解度,二是阻止氣體在材料中的擴(kuò)散。根據(jù)物質(zhì)間“相似相溶”的規(guī)則,與密封材料極性相似的氣體(即具有與材料類似結(jié)構(gòu)的氣體)在該材料中有較大的溶解度系數(shù)S,在具有同樣擴(kuò)散系數(shù)D的材料中,決定了具有較大的透氣性系數(shù)P=SD,從而可得到較大的透氣量。相反,與材料極性不同的氣體在材料中的溶解度系數(shù)較小。這就是說,材料對(duì)氣體的通過有一定的選擇性,非極性氣體對(duì)非極性,極性氣體對(duì)極性材料有較好的透氣性;非極性氣體對(duì)極性材料,極性氣體對(duì)非極性材料有較好的不透氣性,這是我們?cè)谶x擇材料時(shí)應(yīng)考慮的一個(gè)重要因素。
例如,在糧食的密閉貯藏中,通常造就一個(gè)低氧、高氮、高二氧化碳?xì)怏w的貯藏空間,則應(yīng)使用與氧氣、氮?dú)?、二氧化碳?xì)怏w極性相反的材料作為密封材料,以阻止氧氣的進(jìn)入,同時(shí)阻止氮?dú)夂投趸細(xì)怏w的消散。由于這幾種氣體是非極性氣體,故應(yīng)選用聚氯乙烯、尼龍、聚酯等極性塑料薄膜。
又如,在糧食熏蒸殺蟲作業(yè)時(shí),通常使用的藥物是*、溴甲烷、環(huán)氧乙烯等極性熏蒸劑,為了減緩藥消散的速度,在一定的時(shí)間和空間內(nèi)保持熏蒸劑的有效濃度,則應(yīng)使用非極性塑料薄膜封罩,以獲得較好的氣密性,如聚乙烯、聚丙烯等塑料薄膜。除了考慮降低氣體在材料中的溶解度之處,降低材料透氣性的另一個(gè)方面是阻止氣體在材料內(nèi)部的擴(kuò)散。如前所述,氣體在材料內(nèi)部是從非結(jié)晶區(qū)通過,而不能從結(jié)晶區(qū)通過,這就說明塑料中結(jié)晶度越高則氣體擴(kuò)散速度就越小,同時(shí),結(jié)晶的形狀、大上和排列方式也影響氣體分子的通過。一般講,塑料薄膜經(jīng)定向拉伸后其透氣性就降低。這是因?yàn)椴牧系姆肿佑捎诶?,其排列趨向?guī)整有序,結(jié)晶度提高。目前,通過塑料更新聚合物生產(chǎn)工藝,可以提高合成樹脂中規(guī)整立構(gòu)分子的比例,使材料強(qiáng)度增加,結(jié)晶度提高,并可采用單軸或雙軸定向技術(shù)對(duì)塑料薄膜進(jìn)行定向處理,減少大分子的枝化程度,并使其彼此有序平行排列,縮短分子間距離,增大分子間作用力,提高材料的密度,從而增加氣體擴(kuò)散過程中的阻力,從根本上降低了材料的透氣性,同時(shí)也降低了材料的透水性,使材料的密閉性能更佳。
所以,在選擇密封材料中,不僅要根據(jù)不同的密閉對(duì)象,對(duì)材料的極性作出選擇,還應(yīng)該選擇密度較大,結(jié)晶化程度較高,經(jīng)定向處理過的材料。
4 結(jié)束語
隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,符合不同使用要求的塑料薄膜材料的品種不斷增加,性能也在不斷完善,在實(shí)踐中,不更需要我們運(yùn)用科學(xué)的態(tài)度和方法,針對(duì)不同的場(chǎng)合,對(duì)密封材料進(jìn)行正確選擇和合理使用,充分發(fā)揮材料的優(yōu)良特性,使塑料密封技術(shù)更完善,效果更好。/
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