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無(wú)機(jī)可還原離子對(duì)COD的貢獻(xiàn):該廢水的可還原性無(wú)機(jī)物主要有Cl-,S2-,二者的含量分別為439.9mg/L和0.lmg/L,其它的亞鐵鹽、亞硝酸鹽等物質(zhì)甚少。由于S2-的含量?jī)H為0.lmg/L,它對(duì)COD的測(cè)定結(jié)果無(wú)明顯影響。以蒸餾水為水樣,試驗(yàn)測(cè)定的Cl-對(duì)COD測(cè)定結(jié)果的影響見(jiàn)圖2??梢?jiàn),當(dāng)Cl-濃度較低時(shí)(Cl-≦500mg/L),Cl-對(duì)COD的測(cè)定結(jié)果并無(wú)明顯影響。一般認(rèn)為,當(dāng)采用快速COD測(cè)定儀檢測(cè)廢水中的COD時(shí),當(dāng)Cl-濃度小于900mg/L時(shí),COD的測(cè)定結(jié)果有較好的準(zhǔn)確度,而當(dāng)Cl-濃度大于900mg/L,測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度較差。由此可見(jiàn),由于該廢水中的無(wú)機(jī)可還原性離子濃度低,其對(duì)COD無(wú)顯著貢獻(xiàn),不是COD的主要構(gòu)成成分。
2油含量及原油中的水溶性有機(jī)物對(duì)COD的貢獻(xiàn):HgSO4掩蔽)由于無(wú)機(jī)可還原性物質(zhì)對(duì)采油廢水COD的影響小,廢水COD的構(gòu)成應(yīng)主要?dú)w于廢水中的有機(jī)物,這包括兩部分:一是可被60~90C石油醚萃取的油份;二是不能被石油醚萃取且仍保留在水相中的水溶性有機(jī)物(各種可能存在的化學(xué)添加劑、原油中可溶于水的部分有機(jī)物)。對(duì)于油含量及原油中的水溶性有機(jī)物對(duì)COD的貢獻(xiàn),通過(guò)實(shí)驗(yàn)室的模擬水樣進(jìn)行對(duì)比測(cè)定,方法如下:將聯(lián)合站原油與蒸餾水混合,在膠體磨中配制成不同油含量的乳狀液,準(zhǔn)確測(cè)定油含量及配制廢水的總COD(總COD=CODl+COD2,其中CODl表示原油中可溶性有機(jī)物對(duì)COD的貢獻(xiàn),COD2表示石油醚萃取油對(duì)COD的貢獻(xiàn));然后再將石油醚萃取后的水相用過(guò)量*沉淀,排除石油醚萃取過(guò)程中所加氯離子的干擾后再測(cè)定水相中的CODl,COD2為總COD與CODl之差。
由試驗(yàn)結(jié)果可知,油中水溶性有機(jī)物CODl難被檢出,說(shuō)明該原油樣品中含可被重鉻酸鉀氧化的水溶性有機(jī)物很少,而且油含量與其對(duì)COD的貢獻(xiàn)呈直線關(guān)系。根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果,在油含量為50~650mg/L的范圍內(nèi),回歸方程的預(yù)報(bào)結(jié)果均較為準(zhǔn)確,其誤差在l0%以?xún)?nèi)。
3化學(xué)添加劑對(duì)COD的貢獻(xiàn):結(jié)合該采油廢水及原油的特點(diǎn),我們認(rèn)為COD主要由兩部分構(gòu)成:油對(duì)COD的貢獻(xiàn)和化學(xué)添加劑對(duì)COD的貢獻(xiàn)?;瘜W(xué)添加劑對(duì)COD的貢獻(xiàn)值可采用含油廢水COD值與油對(duì)COD的貢獻(xiàn)值之間的差來(lái)表示。由試驗(yàn)結(jié)果可見(jiàn),對(duì)于新鮮采油廢水,油和化學(xué)添加劑對(duì)COD的貢獻(xiàn)為556.20mg/L和359.39mg/L,分別占廢水總COD的60.7%和39.3%,而廢水放置一段時(shí)間后,COD和油含量趨于穩(wěn)定,其COD降至260~290mg/L,油與化學(xué)添加劑對(duì)COD的貢獻(xiàn)分別為84~100mg/L和160~190mg/L,各占廢水COD的35%和65%。這充分說(shuō)明存在于廢水中的各種化學(xué)添加劑十分穩(wěn)定和對(duì)難降解COD的直接貢獻(xiàn)。微波法處理油田廢水的原理:將微波技術(shù)應(yīng)用在水處理方面,是近幾年新興的研究領(lǐng)域,它可以提高處理效率、縮短反應(yīng)時(shí)間,且不受地域、氣溫等條件的限制,尤其適合于我國(guó)北方高寒地區(qū)廢水處理。當(dāng)微波輻射與其他水處理技術(shù)聯(lián)合應(yīng)用時(shí)產(chǎn)生“協(xié)同效應(yīng)”,可提高污水中污染物的去除率,加速處理進(jìn)程。目前將微波技術(shù)直接用于油田含油廢水處理的方式主要有三種:①氧化,主要是降解COD,在微波照射下利用氧化劑將有機(jī)物氧化為CO:和H:0;②絮凝,可去除SS、COD等,是利用微波催化加速絮凝反應(yīng)過(guò)程,同時(shí)提高絮凝效果;③破乳,可去除油類(lèi)物質(zhì),是利用微波的熱點(diǎn)效應(yīng),使破乳劑和乳狀油所在點(diǎn)形成局部高溫,從而加速破乳過(guò)程。
3微波法處理油田廢水的特點(diǎn):微波對(duì)流體中物質(zhì)進(jìn)行選擇性加熱,對(duì)吸微波物質(zhì)有低溫催化作用:能夠加速流體中固、液分離;具有低溫殺菌、均勻加熱、迅速升溫、快速穿透等功能。達(dá)到去污除濁殺菌的效果,不產(chǎn)生二次污染。微波催化處理油田廢水是對(duì)物理化學(xué)法的技術(shù)改進(jìn)。和傳統(tǒng)工藝相比主要有以下幾點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):①催化作用,加速化學(xué)反應(yīng),其速率是傳統(tǒng)工藝的十倍以上;②殺菌作用,經(jīng)過(guò)微波法處理后的油田廢水中細(xì)菌個(gè)數(shù)遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于出水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)要求,免去傳統(tǒng)工藝的消毒過(guò)程;③破乳作用,針對(duì)乳化油,微波具有破乳作用,有利于后期用重力法進(jìn)行油水的分離;④對(duì)PAM的混凝作用起到了一定的促進(jìn)作用;⑤與傳統(tǒng)的工藝相比,微波設(shè)備具有反應(yīng)速度快,占地少,可移動(dòng)操作,出水水質(zhì)高,不受氣溫、地域、水質(zhì)等條件的影響等優(yōu)點(diǎn)。 COD的測(cè)定采用根據(jù)國(guó)標(biāo)方法研制的快速COD測(cè)定儀進(jìn)行。我們?cè)诜治霾捎蛷U水COD的構(gòu)成時(shí),將廢水中的油溶性有機(jī)物、水溶性有機(jī)物、各種化學(xué)添加劑、可還原的無(wú)機(jī)物如氯化物、硫化物、亞鐵鹽等均考慮在內(nèi),并通過(guò)試驗(yàn)說(shuō)明與證實(shí)該廢水中COD的主要構(gòu)成。趙聽(tīng)等開(kāi)展鹽度對(duì)固定化微生物降解采油廢水的研究,在進(jìn)水鹽度為o~3%時(shí),固定化曝氣生物濾池(BAF)對(duì)人工合成采油廢水的處理效果良好。當(dāng)鹽度小于1%時(shí),載體上活體微生物數(shù)量不斷上升,達(dá)1.3×107個(gè)/cm3;當(dāng)鹽度上升到2%和3%時(shí),活體微生物數(shù)量開(kāi)始下降,細(xì)胞個(gè)體縮小、破裂,并隨出水流失,經(jīng)馴化后系統(tǒng)中微生物數(shù)量保持在1.1×106個(gè)/cm3。在鹽度為o.5%時(shí),微生物脫氫酶活性(dehydrogenaseactivity,DHA)達(dá)zui高,為14.4Mg/(mg·h),降解性能。微生物分泌的胞夕h多糖(extracellularp01ysaccharide,ECPc)起至0了將微生物固定在載體上的作用,并在鹽度為2%時(shí)達(dá)到zui高濃度209.9g/mg。載體上ECPs和微生物質(zhì)量隨著系統(tǒng)運(yùn)行而堆積。
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