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摘 要:pH分析儀使用過(guò)程中傳感器會(huì)逐步老化,故障較多,日常維護(hù)量很大,而出現(xiàn)的這些問(wèn)題通常只有當(dāng)再次使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校驗(yàn)時(shí)才能發(fā)現(xiàn),而pH計(jì)的在線(xiàn)自診斷功能可以在pH計(jì)測(cè)量過(guò)程中實(shí)時(shí)進(jìn)行分析儀的各種性能診斷。本文綜合介紹了各種在線(xiàn)自診斷功能的工作原理及診斷結(jié)果的顯示方式。
關(guān)鍵詞: pH測(cè)量 在線(xiàn)自診斷功能 診斷結(jié)果顯示
Online Self - Diagnosis of pH Analyzers
工業(yè)用pH計(jì)測(cè)量度的高低,除了與產(chǎn)品本身的質(zhì)量及安裝有關(guān)外,與使用過(guò)程中的維護(hù)也密切相關(guān)。我們都知道,工業(yè)用pH計(jì)是一類(lèi)故障率較高的儀表,電極的壽命是按月計(jì)算的,而且電極的性能也是不斷變化的,所以pH計(jì)的校驗(yàn)工作的間隔時(shí)間也是按月(有時(shí)甚至是按天)計(jì)算的,因此對(duì)pH計(jì)的維護(hù)人員來(lái)說(shuō),正常情況下的維護(hù)工作量是一個(gè)沉重的負(fù)擔(dān)。
pH計(jì)運(yùn)行過(guò)程中屬于日常檢查的項(xiàng)目有:檢查參比電極KCL溶液的補(bǔ)給情況,注意鹽橋中不要產(chǎn)生氣泡;檢查玻璃電極是否磨損、腐蝕、變質(zhì)以及有無(wú)裂縫;電極上是否有由污染引起的結(jié)垢、油膜、污點(diǎn)。
即使是一個(gè)維護(hù)得很好的系統(tǒng),由于電極這個(gè)pH計(jì)測(cè)量系統(tǒng)中zui薄弱環(huán)節(jié)出現(xiàn)的問(wèn)題,在一段時(shí)間后所提供的測(cè)量結(jié)果往往不能滿(mǎn)足要求。因?yàn)閜H電極的壽命通常是6~12個(gè)月,這取決于正確的維護(hù)和測(cè)量環(huán)境的惡劣程度,比如電極在高溫、高腐蝕性或高酸溶液中,壽命將明顯降低。雖然電極一步步老化,靈敏度降低,響應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng),線(xiàn)性也受影響,但這個(gè)過(guò)程是一個(gè)漸變的過(guò)程,通常不通過(guò)使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校驗(yàn)是無(wú)法得知的。
針對(duì)pH計(jì)維護(hù)量大的難題,眾多pH計(jì)的生產(chǎn)廠商花了很多精力解決上面提到的具體問(wèn)題。二十多年前的1987年,日本橫河(YOKOGAWA)電機(jī)公司的TM20BG型pH計(jì)就已經(jīng)采用了傳感器在線(xiàn)自診斷功能,當(dāng)時(shí)號(hào)稱(chēng)是世界上*臺(tái)可對(duì)電極阻抗、傳感器響應(yīng)時(shí)間進(jìn)行在線(xiàn)測(cè)試的pH計(jì)[1],如今相似的功能已經(jīng)有很多生產(chǎn)廠商采用。
傳感器自診斷功能不但可以為pH計(jì)的自動(dòng)校驗(yàn)提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù),以便為日常的維護(hù)工作提供一個(gè)時(shí)間表,如間隔多少時(shí)間進(jìn)行一次清洗,間隔多少時(shí)間進(jìn)行一次校驗(yàn),而且還可以為間斷方式電極自動(dòng)進(jìn)行清洗提供需要清洗的啟動(dòng)信號(hào)。電極自動(dòng)進(jìn)行清洗有連續(xù)清洗和間斷清洗兩種,間斷方式電極自動(dòng)進(jìn)行清洗需要一個(gè)啟動(dòng)信號(hào),啟動(dòng)信號(hào)可以有兩種方式:定時(shí)啟動(dòng)和根據(jù)傳感器自診斷結(jié)果啟動(dòng)。定時(shí)啟動(dòng)就是預(yù)先設(shè)定一個(gè)時(shí)間間隔,比如4h,那么每隔4h就要啟動(dòng)一次自動(dòng)清洗程序;傳感器自診斷結(jié)果啟動(dòng)就是電極臟到某種程度就要啟動(dòng)一次自動(dòng)清洗程序。前者是到時(shí)間就清洗,不管你臟不臟;后者是臟了就清洗,不臟不清洗。顯然根據(jù)傳感器在線(xiàn)自診斷結(jié)果啟動(dòng)電極自動(dòng)清洗更為合理。
2 pH計(jì)在線(xiàn)自診斷功能
pH計(jì)自診斷功能是分析儀表微機(jī)化之后才可能具有的功能,因?yàn)閷?duì)pH計(jì)來(lái)說(shuō),故障過(guò)程是緩慢發(fā)生的,例如pH電極的斜率逐漸減少、響應(yīng)時(shí)間逐漸延長(zhǎng)等等通常在pH計(jì)正常運(yùn)行過(guò)程中是發(fā)現(xiàn)不了的,而是要等到下一次進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校驗(yàn)后才能發(fā)現(xiàn)。pH計(jì)有了自診斷功能之后,可以在pH測(cè)量進(jìn)行的同時(shí)實(shí)時(shí)在線(xiàn)進(jìn)行自診斷,當(dāng)然,有些自診斷項(xiàng)目涉及標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,很可能是在自動(dòng)校驗(yàn)或自動(dòng)清洗的同時(shí)進(jìn)行自診斷,比如下面介紹的pH傳感器靈敏度的測(cè)定和pH傳感器響應(yīng)時(shí)間的測(cè)定。
pH計(jì)在線(xiàn)自診斷功能包含的內(nèi)容很多,主要有接線(xiàn)自診斷功能,被測(cè)溶液自診斷功能、傳感器自診斷功能等等。接線(xiàn)自診斷功能主要是相關(guān)接線(xiàn)的開(kāi)路、短路診斷,被測(cè)溶液自診斷功能主要是溫度、pH值超限診斷,而pH計(jì)在線(xiàn)自診斷功能中zui重要而且zui復(fù)雜的是傳感器自診斷功能,這項(xiàng)功能的診斷重點(diǎn)有以下四項(xiàng):
愛(ài)默生過(guò)程管理(Emerson Process Management)公司推出的6081-P型無(wú)線(xiàn)pH分析變送器帶有開(kāi)放的、標(biāo)準(zhǔn)化的WirelessHART數(shù)字通訊功能,其中在線(xiàn)自診斷功能可連續(xù)監(jiān)測(cè)標(biāo)定錯(cuò)誤、高/低溫報(bào)警、玻璃電極破裂、參比電極失效、ROM故障、傳感器失效、CPU故障及玻璃電極和參比電極的各種警告信息。
2.1玻璃電極阻抗的測(cè)定
玻璃電極的阻抗,通常由他的玻璃膜阻抗決定,在常溫下約為10 MΩ~1000MΩ。當(dāng)玻璃膜破損時(shí),阻抗下降為1 MΩ以下的kΩ級(jí),可判斷為玻璃電極損壞;如阻抗過(guò)高則可判斷為玻璃電極引線(xiàn)開(kāi)路。所以可通過(guò)玻璃膜阻抗的測(cè)定判斷玻璃電極及其接線(xiàn)是否完好。至于玻璃膜阻抗仍處于正常值范圍內(nèi)而玻璃電極的性能已經(jīng)老化的判斷,則由pH傳感器靈敏度測(cè)定、響應(yīng)時(shí)間的測(cè)定結(jié)果來(lái)判斷。
玻璃電極阻抗的測(cè)量時(shí)有溶液接地的情況下在玻璃電極和參比電極之間進(jìn)行的和溶液不接地的情況下在玻璃電極和參比電極之間進(jìn)行的兩種方式,由于溶液電導(dǎo)率對(duì)玻璃電極的阻抗的測(cè)量結(jié)果影響很大,當(dāng)溶液接地時(shí)并適當(dāng)減少玻璃電極與溶液接地點(diǎn)間的距離時(shí),可使這種影響大大減少。
溶液溫度對(duì)玻璃電極的阻抗測(cè)量的影響也非常大,當(dāng)溶液溫度每增加10℃時(shí),玻璃電極的阻抗大致減少一半,所以必須在測(cè)量的同時(shí)進(jìn)行溫度補(bǔ)償。
2.2 參比電極的阻抗的測(cè)定
參比電極的阻抗是由液絡(luò)部(KCL溶液滲透出口部分)的阻抗決定,正常值為10~20 kΩ級(jí)。當(dāng)液絡(luò)部被污染時(shí),參比電極的阻抗高達(dá)數(shù)百kΩ級(jí);當(dāng)液絡(luò)部脫落時(shí),參比電極的阻抗下降到數(shù)十Ω至數(shù)百Ω級(jí)。所以可通過(guò)參比電極阻抗的測(cè)定判斷參比電極是否完好。
2.3 pH傳感器靈敏度的測(cè)定
將pH傳感器放在標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中,測(cè)量輸出電動(dòng)勢(shì),并與理論值進(jìn)行比較。輸出電動(dòng)勢(shì)與理論值相等,說(shuō)明靈敏度完好;輸出電動(dòng)勢(shì)與理論值相差不多,說(shuō)明靈敏度尚好;輸出電動(dòng)勢(shì)與理論值相差太多,說(shuō)明靈敏度差。
2.4 pH傳感器響應(yīng)時(shí)間的測(cè)定
將pH傳感器放在標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中和被測(cè)溶液中,對(duì)反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行測(cè)定,這是判斷pH傳感器是否正常zui有效的方法,橫河公司采用兩種響應(yīng)時(shí)間的測(cè)定方法:TM20BG型pH計(jì)采用半值恢復(fù)時(shí)間測(cè)定方法;PH400G、PH450G采用的90%響應(yīng)時(shí)間測(cè)定方法。
圖1為半值恢復(fù)時(shí)間測(cè)定方法示意圖,圖中所示為pH傳感器用清洗劑清洗后再放入過(guò)程被測(cè)溶液進(jìn)行測(cè)試的記錄曲線(xiàn),pH2是清洗劑的pH值,pH1是過(guò)程被測(cè)溶液的pH值。AB時(shí)間段pH傳感器用清洗劑清洗,其顯示的pH值為pH2;從時(shí)間B開(kāi)始,pH傳感器再放入過(guò)程被測(cè)溶液,此時(shí)顯示的pH值不斷上升,直到顯示的pH值穩(wěn)定在pH1,當(dāng)顯示pH值增加了1/2(pH1- pH2)時(shí)所用的時(shí)間可稱(chēng)為半值恢復(fù)時(shí)間t1,我們可預(yù)先設(shè)定一個(gè)時(shí)間限制(設(shè)定范圍0.1~10 min),當(dāng)檢測(cè)到的半值恢復(fù)時(shí)間t1超過(guò)這個(gè)時(shí)間限制時(shí),可判斷pH傳感器反應(yīng)遲鈍。
在PH450G分析儀中,對(duì)t1時(shí)間給了一個(gè)定量的數(shù)據(jù),即1/3tR,tR表示性能良好的pH傳感器(比如一個(gè)新pH傳感器)在用清洗劑清洗再插入過(guò)程被測(cè)溶液后顯示值達(dá)到穩(wěn)定所用的時(shí)間。當(dāng)對(duì)一個(gè)使用一段時(shí)間后的pH傳感器在用清洗劑清洗再插入過(guò)程被測(cè)溶液后開(kāi)始計(jì)時(shí),如顯示值增加1/2ΔpH所用時(shí)間少于1/3tR,表明pH傳感器性能仍然合乎要求,如顯示值增加1/2ΔpH所用時(shí)間多于1/3tR,表明pH傳感器性能達(dá)不到響應(yīng)時(shí)間要求(見(jiàn)圖2)。
圖2 pH傳感器1/3tR響應(yīng)時(shí)間測(cè)定示意圖
在PH400G分析儀中,可采用90% 響應(yīng)時(shí)間測(cè)定方法,這是在兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中進(jìn)行的,兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液通??稍趐H4、pH7、pH9中選擇。90% 響應(yīng)時(shí)間的定義是:當(dāng)pH傳感器從B標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液取出后經(jīng)過(guò)水沖洗、擦干再插入A標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,如果以A、B間pH值之差作為*全量程,測(cè)定pH值從全量程的10%上升到90%所用時(shí)間即為90% 響應(yīng)時(shí)間。90% 響應(yīng)時(shí)間預(yù)先可在分析儀中設(shè)定,設(shè)定值范圍是1~99 s,如果測(cè)定結(jié)果超出設(shè)定值,則發(fā)出故障信號(hào)。
3 pH計(jì)在線(xiàn)自診斷功能的顯示
3.1 分析儀面板顯示
3.1.1 傳統(tǒng)面板顯示
通常在分析儀的面板上有報(bào)警信號(hào)燈,可為自診斷結(jié)果須報(bào)警輸出的信號(hào)提供燈光報(bào)警顯示或帶閃光的燈光報(bào)警顯示,一部分分析儀的面板上還有自診斷結(jié)果故障信號(hào)的文字顯示或故障代碼顯示。
3.1.2帶象形符號(hào)的面板顯示
在霍尼威爾(Honeywell)公司的APT400系列pH計(jì)的LCD顯示面板上,除了主顯示器和輔助顯示器是數(shù)字顯示外(比如主顯示器顯示pH值、輔助顯示器顯示溶液溫度值),其余采用的是象形符號(hào)(見(jiàn)圖3),用戶(hù)可以非常直觀地讀懂符號(hào)的含義。如圖4中的1,3個(gè)帶面部表情的人臉可以分別表示電極的好、中、差三種狀態(tài),當(dāng)進(jìn)行電極不對(duì)稱(chēng)電位、斜率校驗(yàn)時(shí),如顯示上面的笑臉,則說(shuō)明電極狀況好(OK),如顯示下面的哭臉,則說(shuō)明電極狀況差,達(dá)不到校驗(yàn)的度,表示需要更換電極了。
圖3 帶象形符號(hào)的顯示面板
APT400系列pH計(jì)工作時(shí)一直連續(xù)對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行自診斷,一旦發(fā)現(xiàn)問(wèn)題或故障,立即在顯示器上顯示診斷信息。例如當(dāng)進(jìn)行電極檢查時(shí)發(fā)現(xiàn)傳感器存在問(wèn)題,一方面在主顯示器上顯示斜率校驗(yàn)結(jié)果為85%(新的好電極為*),輔助顯示器上顯示的是不對(duì)稱(chēng)電位為-93mV,一方面顯示電極狀況處于差的狀態(tài)(哭臉?lè)?hào)出現(xiàn),見(jiàn)圖4)。通常情況下,應(yīng)該更換pH傳感器。
圖4 電極檢查后的結(jié)果顯示
梅特勒•托利多公司的M700分析儀顯示面板的校驗(yàn)畫(huà)面上,也有與APT400帶象形符號(hào)笑臉基本一致的笑臉顯示。
3.1.3 畫(huà)面顯示
梅特勒•托利多( Mettler Toledo )公司近年來(lái)推出ISM®(Inligent Sensor Management,智能傳感器管理)系統(tǒng)[2],在具有ISM功能的pH傳感器的上部裝有智能芯片,他可存儲(chǔ)傳感器所有相關(guān)參數(shù)和傳感器診斷功能的算法,通過(guò)IEEE數(shù)字式通訊協(xié)議可將pH傳感器的制造廠、傳感器類(lèi)型、型號(hào)、系列號(hào)、訂貨號(hào)和zui后一次校驗(yàn)數(shù)據(jù)傳送到M700變送器等設(shè)備(見(jiàn)圖5)。M700變送器等設(shè)備在監(jiān)測(cè)玻璃電極、參比電極阻抗的同時(shí),可在顯示面板上連續(xù)提供電極狀態(tài)和維護(hù)信息,然后根據(jù)這些過(guò)程歷史數(shù)據(jù)進(jìn)行診斷并對(duì)過(guò)程pH值、溶液溫度、電極工作小時(shí)數(shù)保持跟蹤。ISM全面支持將診斷信息集成到過(guò)程控制環(huán)境中,兩種診斷過(guò)程參數(shù)“傳感器的動(dòng)態(tài)壽命顯示”、“自適應(yīng)校驗(yàn)計(jì)時(shí)器”的集成可使維護(hù)計(jì)劃*化。
在對(duì)傳感器的老化進(jìn)行監(jiān)測(cè)過(guò)程中,ISM使用擁有權(quán)的智能算法,計(jì)算并顯示傳感器的動(dòng)態(tài)壽命(dynamic lifetime indicator),從而預(yù)測(cè)出pH傳感器何時(shí)進(jìn)行清洗、校驗(yàn),何時(shí)更換pH傳感器。我們知道,過(guò)高或過(guò)低的pH值及溶液的化學(xué)成分能代表溶液的腐蝕性,而腐蝕性和溶液溫度對(duì)pH傳感器的壽命影響都非常大。智能算法就是基于對(duì)影響pH傳感器壽命的三個(gè)主要因素的綜合考慮,這三個(gè)因素是溶液pH值、溶液溫度、溶液化學(xué)成分。
智能算法可以用以下公式表示:
這樣一種功能被稱(chēng)之為預(yù)測(cè)維護(hù)功能,對(duì)pH傳感器壽命的早期判斷功能可以減少因pH傳感器突發(fā)故障而引起的設(shè)備的非正常的停工時(shí)間和操作維護(hù)費(fèi)用,而對(duì)pH傳感器何時(shí)進(jìn)行清洗、校驗(yàn)的預(yù)測(cè)功能一方面可以減少過(guò)多不必要的清洗、校驗(yàn)工作,節(jié)省人力、物力消耗,另一方面又可以減少因未及時(shí)進(jìn)行清洗、校驗(yàn)工作而影響測(cè)量和控制的度。
上述所有檢測(cè)、診斷、預(yù)測(cè)數(shù)據(jù)可以在M700變送器顯示面板(位于圖5中M700變送器的上半部分)上顯示,該顯示面板采用LC顯示器,分辨率為240×160。圖6、圖7示為在該面板上顯示的兩個(gè)畫(huà)面,這樣的畫(huà)面已經(jīng)是與計(jì)算機(jī)顯示畫(huà)面接近的顯示內(nèi)容詳盡的畫(huà)面。圖6為ISM系統(tǒng)的傳感器壽命顯示畫(huà)面,在*行顯示的是傳感器壽命棒狀圖,這個(gè)棒狀圖可以形象地看到傳感器壽命大致還有5/6;第二行顯示的是傳感器已工作時(shí)間(預(yù)計(jì)300天的壽命已經(jīng)使用了48天);當(dāng)棒狀圖黑色部分填滿(mǎn)時(shí)或工作時(shí)間達(dá)到300天時(shí),表示pH傳感器壽命已到,應(yīng)予更換;第4行中的CIP、第5行中的SIP分別表示在線(xiàn)清洗、在線(xiàn)滅菌,是醫(yī)藥、食品行業(yè)批量生產(chǎn)中加熱過(guò)程的兩個(gè)術(shù)語(yǔ),由于CIP/SIP循環(huán)經(jīng)歷時(shí)間較長(zhǎng),且每一循環(huán)要承受一段時(shí)間高溫消毒或滅菌,對(duì)電極壽命影響較大,所以通常不允許超過(guò)預(yù)先規(guī)定的循環(huán)次數(shù)(如本例中規(guī)定的10次),系統(tǒng)可實(shí)現(xiàn)對(duì)CIP/SIP循環(huán)次數(shù)的自動(dòng)計(jì)數(shù)。圖7為ISM系統(tǒng)的傳感器網(wǎng)絡(luò)圖,他匯總了與傳感器整體“健康”狀況相關(guān)的7個(gè)參數(shù)(即pH傳感器斜率、零點(diǎn)、參比電極阻抗、玻璃電極阻抗、響應(yīng)時(shí)間、校驗(yàn)定時(shí)器、傳感器壽命),用他們構(gòu)成如圖所示的七邊形“雷達(dá)”圖,傳感器整體“健康”狀況理想的條件是參數(shù)處于大七邊形的外緣,報(bào)警或故障的條件是處于小七邊形靠近中心處。圖7左所示為參數(shù)1斜率及參數(shù)2零點(diǎn)均較理想條件差一些,但還不影響正常使用;圖7右所示為參數(shù)6(校驗(yàn)定時(shí)器)設(shè)定時(shí)間已過(guò)而發(fā)出報(bào)警時(shí)的狀況,而此時(shí)其余6個(gè)參數(shù)仍處于良好狀況。
3.2 計(jì)算機(jī)畫(huà)面顯示
一些過(guò)程儀表公司對(duì)包括pH計(jì)在內(nèi)的現(xiàn)場(chǎng)儀表提供了過(guò)程管理軟件,對(duì)pH計(jì)來(lái)說(shuō)也設(shè)計(jì)了的計(jì)算軟件和圖形顯示軟件,這為自診斷功能的顯示提供了更豐富、更全面的畫(huà)面顯示。
愛(ài)默生過(guò)程管理公司的AMS軟件是一個(gè)跟蹤pH傳感器工作狀況變化特別的軟件,如果pH分析儀帶HART協(xié)議或者是FF總線(xiàn)型儀表,圖8所示的基于Windows的AMS軟件在計(jì)算機(jī)系統(tǒng)的操作員站上能連續(xù)顯示多個(gè)傳感器診斷變量的當(dāng)前值,這些當(dāng)前值包括測(cè)量pH值、玻璃電極阻抗值、參比電極阻抗值、pH傳感器測(cè)量mV輸入值、被測(cè)溶液溫度值、pH分析儀模擬輸出值、傳感器關(guān)鍵參數(shù)值(如斜率、零點(diǎn)不對(duì)稱(chēng)電位)等等。
4 結(jié)束語(yǔ)
生產(chǎn)過(guò)程中大量應(yīng)用了各類(lèi)儀器儀表,其長(zhǎng)期、可靠、地運(yùn)行是日益嚴(yán)格的生產(chǎn)安全性、性和環(huán)境保護(hù)的要求,為了減少儀器儀表故障造成的損失,需要對(duì)故障進(jìn)行早期診斷,從而及時(shí)排除故障,使儀器儀表正常工作,從而保證生產(chǎn)過(guò)程順利進(jìn)行。故障的自診斷技術(shù)就是利用被診斷設(shè)備運(yùn)行中的各種狀態(tài)信息和已有的各種知識(shí)進(jìn)行信息的綜合評(píng)價(jià)的過(guò)程,這個(gè)過(guò)程包括故障的建模、故障的檢測(cè)、故障的分離與診斷、故障的評(píng)價(jià)與決策。本文介紹的pH計(jì)在線(xiàn)自診斷就是一個(gè)很好的例子,我們希望這一功能不斷完善,使pH計(jì)在各類(lèi)生產(chǎn)過(guò)程中能發(fā)揮更大的作用。
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2025第十一屆中國(guó)國(guó)際機(jī)電產(chǎn)品交易會(huì) 暨先進(jìn)制造業(yè)博覽會(huì)
展會(huì)城市:合肥市展會(huì)時(shí)間:2025-09-20