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      多層板的去鉆污和沉銅工藝精彩探討

      2009年05月17日 13:10:24人氣:1238來源:煙臺勾股通信技術(shù)有限公司

      本文主要論述了多層板的去鉆污和沉銅工藝,剖析了各工步的原理及作用。

      一、前言

          *,孔金屬化是多層板生產(chǎn)過程中zui關(guān)鍵的環(huán)節(jié),它關(guān)系到多層板內(nèi)在質(zhì)量的好壞??捉饘倩^程又分為去鉆污和化學沉銅兩個過程?;瘜W沉銅是對內(nèi)外層電路互連的過程;去鉆污的作用是去除高速鉆孔過程中因高溫而產(chǎn)生的環(huán)氧樹脂鉆污(特別在銅環(huán)上的鉆污),保證化學沉銅后電路連接的高度可靠性。

      二、孔金屬化

          多層板工藝分凹蝕工藝和非凹蝕工藝。凹蝕工藝同時要去除環(huán)氧樹脂和玻璃纖維,形成可靠的三維結(jié)合;非凹蝕工藝僅僅去除鉆孔過程中脫落和汽化的環(huán)氧鉆污,得到干凈的孔壁,形成二維結(jié)合,單從理論上講,三維結(jié)合要比二維結(jié)合可靠性高,但通過提高化學沉銅層的致密性和延展性,*可以達到相應的技術(shù)要求。非凹蝕工藝簡單、可靠,并已十分成熟,因此在大多數(shù)廠家得到廣泛應用。*去鉆污是典型的非凹蝕工藝。

      工藝流程:

      環(huán)氧溶脹→二級逆流漂洗→*去鉆污→二級逆流漂洗→中和還原→二級逆流漂洗→調(diào)整→二級逆流漂洗→粗化→二級逆流漂洗→預浸→離子鈀活化→二級逆流漂洗→還原→水洗→化學沉銅→二級逆流漂洗→預浸酸→預鍍銅

      工藝原理及控制

      溶脹:

      目的:溶脹環(huán)氧樹脂,使其軟化,為*去鉆污作準備。

      配方:NaOH 20g/l、已二醇乙醚 30g/l、已二醇 2g/、水  其余、溫度 60-80℃、時間 5min

      環(huán)氧樹脂是高聚形化合物,具有優(yōu)良的耐蝕性。其腐蝕形式主要有溶解、溶脹和化學裂解(如:濃硫酸對環(huán)氧樹脂主要是溶解作用,其凹蝕作用是十分明顯的)。根據(jù)“相似相溶”的經(jīng)驗規(guī)律,醚類有機物一般極性較弱,且有與環(huán)氧樹脂有相似的分子結(jié)構(gòu)(R-O-R''''),所以對環(huán)氧樹脂有一定的溶解性。因為醚能與水發(fā)生氫鍵締合,所以在水中有一定的溶解性。因此,常用水溶性的醚類有機物作為去鉆污的溶脹劑。溶脹液中的氫氧化鈉含量不能太高,否則,會破壞氫鍵締合,使有機鏈相分離。在生產(chǎn)中,常用此中方法來分析溶脹劑的含量。

      去鉆污

      目的:利用*的強氧化性,使溶脹軟化的環(huán)氧樹脂鉆污氧化裂解。

      配方:NaOH 35g/l、KMnO4  55g/l、NaCIO  0.5g/l、溫度 75℃、時間 10min

          *是一種強氧化劑,在強酸性溶液中,與還原劑作用,被還原為Mn2+;在中性和弱堿性環(huán)境中,被還原為MnO2;在NaOH濃度大于2moL/L,被還原為MnO42-。*在強酸性的環(huán)境中具有更強的氧化性,但在在堿性條件下氧化有機物的反應速度比在酸性條件下更快。在高溫堿性條件下,*使環(huán)氧樹脂碳鏈氧化裂解:

      4MnO4-+C環(huán)氧樹脂+40H- = 4MnO42-+CO2(g)+2H2O  

      同時,*發(fā)生以下副反應:

      4MnO4- +40H- = 4MnO42- + O2(g) + 2H2O

      MnO42-在堿性介質(zhì)中也發(fā)生以下副反應:

      MnO42- + 2H2O + 2e- = MnO2(s) + 40H- 

      NACIO作為*的再生劑,主要是利用其強氧化性使MnO42-氧化為MnO4-。

      還原:

      目的:去除*去鉆污殘留的*、錳酸鉀和二氧化錳

      配方:H2SO4 100mL/l、NaC2O4  30g/l、溫度  40℃、

      錳離子是重金屬離子,它的存在會引起“鈀中毒”,使鈀離子或原子失去活化活性,從而導致孔金屬化的失敗。因此,化學沉銅前必須去除錳的存在。

      在酸性介質(zhì)中:

      3MnO42-+4H+ = 2MnO4-+MnO2(s)+2H2O 

      2MnO4-+5C2O42-+16H+ = 2Mn2++10CO2(g)+8H2O5 

      C2O42-+MnO2+4H+ = Mn2++2CO2+2H2O

          由以上反應可知,通過還原步驟,可*去除*去鉆污殘留的*、錳酸鉀和二氧化錳。有關(guān)資料中,也有用肼類化合物及其他一些強還原性物質(zhì)進行還原處理的,這主要是從塑料電鍍中處理殘留的 Cr6+ 沿用過來的,也具有一定的效果,但對二氧化錳的作用,有待探討,這就需要盡量避免二氧化錳的生成。

      調(diào)整:

      目的:調(diào)整孔壁電荷

      配方:陰離子型表面活性劑 0.5g/l

      為使環(huán)氧樹脂表面在后序處理中吸附到均勻的鈀離子,必須把印制板津入到含有陰離子表面活性劑中,使其表面吸附到一層均勻負性的有機薄膜。

      粗化:

      目的:除去銅表面的有機薄膜;微觀粗化銅表面。

      配方:H2SO4 100mL/l、H2O2  80ML/l、NH2CH2NH2 10g/l

          調(diào)整處理時,在環(huán)氧樹脂吸附有機表面活性劑的同時,銅表面也形成了一層有機薄膜。如果不加以處理,這層薄膜將使銅表面在活化溶液中吸附大量的鈀離子,造成鈀離子的大量浪費,同時,由于薄膜的存在,將降低基體銅層與化學鍍銅層的結(jié)合力。經(jīng)粗化處理后,基體銅層形成微觀粗糙表面,增加結(jié)合力。

      預浸:

      目的:預防帶入雜質(zhì);潤濕環(huán)氧樹脂孔壁。

      配方:H2SO4 1mL/l;有機堿絡合劑   20mL/l

          由于活化液的使用周期較長,且活性受雜質(zhì)影響明顯,所以在活化前必須進行預浸處理,防止雜質(zhì)積累,影響其活性。在預浸液中,絡合劑和活化液中的絡合劑相同,但由于預浸液呈酸性,絡合劑以鹽的形式存在,其并沒有絡合能力,僅是浸潤孔壁,為絡合鈀離子作準備。

      活化:

      目的:為形成化學沉銅所需的活化中心做準備。

      配方:PbCL2 0.3g/l、絡合劑X  5g/l、NaOH  5g/l、HBO3  5g/l、去離子水  余量

      在活化溶液中,絡合劑的選擇和PH的控制十分重要。首先,銅比鈀有更強的金屬活性,PbCl2的標準氧化還原電位是-0.268V(PbCl2+2e-=Pb+2Cl-),Cu2+的標準氧化還原電位是0.337V(Cu2++2e-=Cu),銅和鈀離子是很容易發(fā)生置換反應的:Cu+PbCl2=CuCl2+Pb

          因此,作為離子型活化液,要防止PCB上的銅箔和鈀離子發(fā)生反應,必須加入能與鈀離子形成穩(wěn)定絡合物的絡合劑。根據(jù)軟硬酸堿理論(硬親硬,軟親軟),屬于交界酸的PB2+與交界堿X能形成穩(wěn)定的絡合物,可提高鈀的氧化還原電位,避免發(fā)生置換反應。另外,PH值對鈀離子的活性影響很大,當PH<10時,絡合劑X以離子形式存在,不與鈀離子發(fā)生絡合反應,溶液中易產(chǎn)生Pb(OH)2沉淀,溶液活性降低;當PH值過高時水洗時,PH值不能迅速有效降低,影響Pb2+在孔壁上的沉積。為使活化液能穩(wěn)定在PH10.5左右,可選用NaOh+HbO3的PH緩沖液。

      還原:

      目的:使PB2轉(zhuǎn)化為Pb

      配方:CH3BH4 0.5g/l、HBO3          5g/l

      PB2必須轉(zhuǎn)化為Pb單質(zhì)才具有催化活性,引發(fā)沉銅反應的產(chǎn)生。CH3BH4易分解(CH3BH4→HBO3),加入適量的硼酸能有效阻止分解反應的發(fā)生。

      化學沉銅:

      目的:使各層間電路互連,實現(xiàn)其電器性能。

      配方:絡合劑  適量、Cu2+ 3g/l、NaOH 10g/l、HCHO  6g/l、穩(wěn)定劑  少量

      通常,絡合劑采用EDTA或EDTP或雙絡合劑(兩者混用)。

          目前,多層板生產(chǎn)工藝已十分成熟。在多層板生產(chǎn)工藝發(fā)展的過程中,專業(yè)性的化學藥水供應商起到了十分重要的作用。他們利用其自身過硬的專業(yè)知識完善了各種工藝配方,為印制板生產(chǎn)企業(yè)提供了強大的技術(shù)保障。印制板生產(chǎn)企業(yè)(特別規(guī)模生產(chǎn)企業(yè))為保證質(zhì)量的穩(wěn)定性,基本上都采用由化學藥水供應商提供的濃縮藥液,自己僅在生產(chǎn)中進行工藝性維護。這種生產(chǎn)與開發(fā)分離的模式在一定程度方便了印制板生產(chǎn)企業(yè),但由于化學藥水供應商對其配方的嚴格保密,相應引起了在解決印制板生產(chǎn)過程中問題的死板性,僅僅依據(jù)藥水供應商提供的套路去解決問題。我們不能否認該模式在解決一般性問題的有效性,但在解決關(guān)鍵、特殊性問題時,該模式就顯得有些力不從心了。解決一切問題都應該從根源出發(fā),認識了事物的本質(zhì),解決問題才會得心應手、針對性強。

      關(guān)鍵詞:PH值
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