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測量原理
pH計(jì)主要用于測量液體中的氫離子濃度。準(zhǔn)確地說是測量氫離子活性,得出酸性、中性還是堿性的數(shù)值,在自來水、河水、飲料、食品、污水、醫(yī)療和化工等領(lǐng)域廣泛地使用工業(yè)用液體分析儀。
pH計(jì)原理圖
全量程是0~14pH,pH=7為中性,pH<7為酸性,pH值接近0為強(qiáng)酸性。pH>7為堿性,pH值接近14為強(qiáng)堿性。
普通pH計(jì)的原理和結(jié)構(gòu)如上圖所示,將待測液體氫離子活性作為兩根電極之間產(chǎn)生的電位差,通過變送器得到傳輸信號。
成為基準(zhǔn)的電極被稱為玻璃電極,從外觀來看與玻璃試管相似。但是前端為特殊玻璃制成的數(shù)十μmm的薄膜玻璃,內(nèi)置有內(nèi)部緩沖液和內(nèi)部電極。內(nèi)部電極與待測液體之間有玻璃薄膜,基本上是絕緣狀態(tài)。
另一端的電極稱為比較電極(或參比電極),結(jié)構(gòu)與玻璃電極類似,但前端有液接界,內(nèi)部液體與待測液體通過縫隙接觸。液接界形態(tài)多樣,包括玻璃纖維形、小孔形、陶瓷形、套管形等,根據(jù)具體的用途進(jìn)行選擇。
檢測部分的阻抗由于隔著玻璃膜,阻抗大于10MΩ,所以變送部分需要更高的阻抗,必須達(dá)到1GΩ以上,放大器與電極之間也使用絕緣性高的導(dǎo)線和端子。
測量液的氫離子活性會使玻璃電極的薄膜玻璃兩側(cè)之間產(chǎn)生電位差。玻璃電極的薄膜玻璃內(nèi)側(cè)電位經(jīng)過內(nèi)部緩沖液,通過內(nèi)電極導(dǎo)出;而接液的外側(cè)電位經(jīng)過待測液體-參比電極液接界-內(nèi)部液體,通過參比電極的內(nèi)部電極導(dǎo)出。
兩電極的內(nèi)部電極與內(nèi)部液體之間產(chǎn)生的電位,大體相互抵消,所以能測量薄膜玻璃兩側(cè)的電位。
pH值與氫離子活性aH+的關(guān)系如下所示:
pH=-log10aH+
也就是說,pH值與離子活性常用對數(shù)的倒數(shù)成比例,p是冪(power)的首字母,意思是乘方;H是氫(Hydrogen)的首字母,意思是氫離子。
此外,氫離子活性與氫離子濃度的關(guān)系如下:
aH+=γH+(H+)
γH+: 氫離子活性系數(shù)(activity coefficient)
H+: 氫離子濃度
用小于1的數(shù)值表示氫離子活性系數(shù),濃度很低時視為1。用能斯特方程式來表示測量電位差:
E=(2.303RT/F)(pHi-pHs)+Eas
E: 測量電位差(V)
R: 氣體常數(shù)(8.31441JK-1mol-1)
T: 溫度(K)
F: 法拉第常數(shù)(96484.56 C mol-1)
pHi: 玻璃電極內(nèi)部緩沖液的pH值(=7)
pHs: 測量液的pH值
Eas: 不對稱電位(理論值與實(shí)際值的電位偏移) (V)
誤差校正
理論上,0~7~14pH的發(fā)生電位差在25℃時為+414mV~0~-414mV左右。在能斯特方程式中,電位差大約會變化-59mV,但實(shí)際上1pH的變化大約會變化-58mV,此外對于強(qiáng)酸性與強(qiáng)堿性由于玻璃膜的材質(zhì)以及液體的種類不同,會產(chǎn)生誤差。
pH計(jì)的電位差
pH計(jì)的校正使用符合JIS標(biāo)準(zhǔn)的pH標(biāo)準(zhǔn)液。pH標(biāo)準(zhǔn)液包括草酸鹽(1.68pH)、酞酸鹽(4.01pH)、中性磷酸鹽(6.86pH)、磷酸鹽(7.41pH)、硼酸鹽(9.18pH)、碳酸鹽(10.01pH)。
水性質(zhì)的奇妙之處
水和空氣一樣,都是和我們zui密切相關(guān)的物質(zhì),但是水卻擁有非常奇妙的性質(zhì)。
奇妙之處1
水在0℃以下會結(jié)成固體(冰)。一般的物質(zhì)從液態(tài)變成固態(tài)時,體積都會減小,但是水卻正好相反,體積會增加。這一點(diǎn)從行駛在漂浮著冰山的大洋上的泰坦尼克號的遭遇中也可以得知。
在測量領(lǐng)域中,安裝在寒冷地帶的管道和傳感器,內(nèi)部的水在冬季會發(fā)生凍結(jié),膨脹壓力會導(dǎo)致變送器和導(dǎo)壓管的破裂。因此,需要采取保溫以及蒸汽伴熱等防凍措施。
奇妙之處2
普通液體具有隨著溫度升高比重減小的性質(zhì)。而水卻會在從0℃升至4℃的過程中比重增加,超過4℃以后,水才會像普通液體一樣隨著溫度的升高,比重減小。
在寒冷的情況下,湖面或水池表面結(jié)冰,水底卻很難結(jié)冰的現(xiàn)象,就是因?yàn)檫@種性質(zhì),使得對流引起的水溫下降現(xiàn)象會在4℃時停止。
奇妙之處3
水還具有將溶解于其中的物質(zhì)離子化的性質(zhì)(電解)。而油等其他液體則不易溶解物質(zhì),也無法離子化。比如說,鹽酸HCl在水中電離為H+離子和Cl-離子后運(yùn)動非?;钴S。定量測量這種活躍程度的量是pH值。
鹽酸和硫酸腐蝕金屬正是由于這種電解作用,所以在潮濕的情況下會加劇腐蝕。
但是,這一點(diǎn)對于動物和植物來說卻是非??少F的性質(zhì),正是由于水的這種性質(zhì),生物才得以在地球上生存。
pH值的參考實(shí)例
糖液濃縮時,pH值控制在5~8范圍內(nèi),白糖不會變色。
為了去除淀粉的澀味,將pH值變?yōu)閴A性。
將作為原料的淀粉的pH值控制在6~6.5范圍內(nèi),制造葡萄糖。
在凈水場向源水中投放氫氧化鈉,將pH值控制在10左右,能提高凝固和沉淀效率。
為了去除魚餅等水產(chǎn)品中的水溶性蛋白,將pH值控制在6~6.5范圍內(nèi)。
加工干酪的pH值大于6時,不易保存。在5.5~5.7以下時會變硬。
將香腸中的pH值控制在6~6.3范圍內(nèi)保存,可以保持彈性。
pH值大于9的堿離子水有益于健康。
pH值為5.5左右的酸離子水有益于美容。
pH值為3左右的酸離子水具有殺菌效果,經(jīng)常在醫(yī)院等場所使用。
對燙發(fā)劑進(jìn)行pH值管理。
將pH值小于5.6的雨稱為酸雨。
液體的pH參考值
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