超臨界CO₂干燥技術(shù)可以有效地消除納米材料孔隙喉道內(nèi)液體聚集的毛管壓力效應(yīng), 能制得具有較好分散性的超細(xì)孔隙結(jié)構(gòu)氣凝膠。隨著研究工作的深入, 應(yīng)用超臨界CO₂流體干燥技術(shù)制備氣凝膠已經(jīng)具備很好的發(fā)展前景。超臨界CO₂ 萃取干燥法是超臨界萃取技術(shù)和超臨界流體干燥技術(shù)的結(jié)合技術(shù)。
一、設(shè)備概述   
    SiO2氣凝膠是一種新型的結(jié)構(gòu)可控的孔狀材料,具有多種的性質(zhì),例如低的折射率、低的彈性模量、低聲阻抗、低熱導(dǎo)率、強(qiáng)吸附性、典型的分形結(jié)構(gòu)等,可被制作成聲阻抗耦合材料、過濾材料、高溫隔熱材料等多種高性能材料,在切侖可夫探測器、催化劑及催化劑載體、寬帶減反射、可充電電池、防眩光涂層、低介電常數(shù)絕緣層、超高速集成電路基片、高激光損傷閾值增透薄膜、絕熱涂層等眾多領(lǐng)域,都具有廣闊的應(yīng)用前景。
    溶膠-凝膠過程中溶膠粒子先聚集形成一個(gè)個(gè)團(tuán)簇，這些團(tuán)簇不斷擴(kuò)大且相互連接形成網(wǎng)絡(luò)狀的大團(tuán)簇，當(dāng)擴(kuò)展到整個(gè)容器即得到凝膠。凝膠形成后并不等于溶膠-凝膠過程結(jié)束，還要經(jīng)過一系列后處理(包括:老化、防開裂、干燥等)才能得到性能的氣凝膠。
    凝膠形成后，溶液中的溶膠粒子和小凝膠團(tuán)簇繼續(xù)聚集粘連，從而擴(kuò)展到整個(gè)凝膠絡(luò)，該過程即為老化。這些老化過程是使凝膠網(wǎng)絡(luò)變粗、變滑、總體比表面積下降，網(wǎng)絡(luò)的孔徑分布、組成網(wǎng)絡(luò)的膠體顆粒半徑的分布變窄。
    在凝膠的后處理過程中將不可避免的引起凝膠表面的開裂，而導(dǎo)致凝膠開裂的應(yīng)力主要源于毛細(xì)管壓力，這種由填充于凝膠骨架孔隙中的液體的表面張力所引起的毛細(xì)管壓力，使凝膠收緊重排、體積收縮?？梢圆捎靡韵聨追N措施減少干燥過程中的開裂程度:
(1)減小溶劑的表面張力
    在反應(yīng)過程中經(jīng)水解和縮聚形成的醇凝膠，其網(wǎng)絡(luò)孔洞中充滿的溶劑主要是水和醇，由于水的表面張力很大,因此在干燥過程中毛細(xì)管的附加壓力很大，這是造成氣凝膠制備過程中開裂破碎的直接原因。如果通過溶劑替換，用表面張力小的溶劑將水和醇替換出來，這些表面張力小的溶劑蒸發(fā)干燥時(shí)，附加壓力將大大減小，從而降低干燥過程中的開裂。
(2)改善凝膠中孔洞的均勻性
    由于有機(jī)金屬化合物直接水解和縮聚得到的凝膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)一般不可能形成得非常均勻，這就造成凝膠內(nèi)部的孔道有粗有細(xì)，這樣在同一塊凝膠內(nèi)部應(yīng)力的不均衡往往造成凝膠在干燥過程中的開裂或粉碎。因此在溶膠-凝膠過程中添加控制干燥的化學(xué)添加劑，它能促使醇凝膠的網(wǎng)絡(luò)孔道均勻，產(chǎn)生比較均勻的凝膠孔結(jié)構(gòu)，從而可以減少干燥過程中凝膠破裂的可能性，縮短干燥周期。
(3)凝膠的表面修飾
    如果對醇凝膠的表面進(jìn)行修飾改善，調(diào)節(jié)和控制凝膠表面羥基的數(shù)量和表面電性，使凝膠骨架表面具有一定的憎水性，從而使骨架和溶劑之間的接觸角增大，這樣就能大大減小毛細(xì)管附加壓力，進(jìn)而減少干燥過程中的開裂程度。
二、主要技術(shù)參數(shù)
    干燥釜：5L/30MPa，85℃
    分離器2L/20MPa，85℃
    制冷系統(tǒng)：5100kcal/h，風(fēng)冷，進(jìn)口核心部件
    儲罐：4L/16MPa
    高壓輸送泵：50L/40MPa
    總功率：12kW