鋰電池滅火主要是由于熱失控原因造成的,如果需要滅火,首先需要搞明白熱失控的真實原因。
引起鋰電池?zé)崾Э氐囊蛩刂饕型獠慷搪贰⑼獠扛邷睾蛢?nèi)部短路。
◎內(nèi)部短路:由于電池的濫用,如過充過放導(dǎo)致的支晶、電池生產(chǎn)過程中的雜志灰塵等,將惡化生成刺穿隔膜,產(chǎn)生微短路,電能量的釋放導(dǎo)致溫升,溫升帶來的材料化學(xué)反應(yīng)又?jǐn)U大了短路路徑,形成了更大的短路電流,這種互相累積的互相增強的破壞,導(dǎo)致熱失控。下面以鈷酸鋰電芯為例,簡述一個典型熱失控過程。
A:準(zhǔn)備階段,電池處于滿電狀態(tài);
B:內(nèi)短路發(fā)生,大電流通過短路點而產(chǎn)生熱量,并通過LiC6熱擴散,達(dá)到SEI膜分解溫度,SEI膜開始分解,放出少量CO2和C2H4,殼體輕微鼓脹,隨著短路位置的不斷放電,電池溫度的不斷上升,電液中鏈狀溶劑開始分散,LiC6與電液也開始反應(yīng)放熱,伴隨著C2H5F/C3H6/C3H8產(chǎn)生,但反應(yīng)較慢,放熱量較??;
C:隨著放電的進(jìn)行,短路位置溫度繼續(xù)升高,隔膜局部收縮融化,短路位置擴大,溫度進(jìn)一步升高,當(dāng)內(nèi)部溫度達(dá)到Li0.5Co02的分解溫度時,正極瞬間分解,并釋放O2,后者于電液瞬間反應(yīng)放出大量熱量,同時放出大量CO2氣體,造成電池內(nèi)壓增大,如果壓力足夠大,沖破電池殼體,引起電池爆炸;
D:如果殼體炸開,極片散落,溫度不會繼續(xù)升高,反應(yīng)終止;但如果殼體只開裂,極片沒有散落,這時LiC6繼續(xù)與電液反應(yīng),溫度會繼續(xù)升高,但升溫速率下降,由于反應(yīng)速率較慢,所以可以維持較長時間;
E:當(dāng)電池內(nèi)部反應(yīng)的產(chǎn)熱速率小于散熱速率時,電池開始降溫,直至內(nèi)部反應(yīng)完畢;
◎外部短路:實際車輛運行中發(fā)生危險的概率很低,一是整車系統(tǒng)裝配有熔斷絲和電池管理系統(tǒng)BMS,二是電池能承受短時間的大電流沖擊。極限情況下,短路點越過整車熔斷器,同時BMS失效,較長時間的外部短路一般會導(dǎo)致電路中的連接薄弱點燒毀,很少導(dǎo)致電池發(fā)生熱失控事件。
◎外部高溫:由于鋰電池結(jié)構(gòu)的特性,高溫下SEI膜、電解液、EC等會發(fā)生分解反應(yīng),電解液的分解物還會與正極、負(fù)極發(fā)生反應(yīng),電芯隔膜將融化分解,多種反應(yīng)導(dǎo)致大量熱量產(chǎn)生。隔膜融化導(dǎo)致內(nèi)部短路,電能量的釋放又增大了熱量的生產(chǎn)。這種累計的互相增強的破壞作用,其后果是導(dǎo)致電芯防爆膜破裂,電解液噴出,發(fā)生燃燒起火。
基于以上原因,對鋰電池進(jìn)行滅火處理,讓我們看下特斯拉和通用的推薦:
1.如果遭遇小火災(zāi),火焰沒有蔓延到高壓電池部分,可以采用二氧化碳或ABC干粉滅火器滅火。
2.在*檢查火情的時候,不要與任何高壓部件接觸,始終使用絕緣工具進(jìn)行檢查。
3.儲存氣體的充氣瓶、氣體支柱和其他組件可以達(dá)到沸騰液體膨脹蒸汽爆炸的溫度。在檢查到事故的“熱區(qū)”前,要進(jìn)行有適當(dāng)精細(xì)防護(hù)的拆解。
4.如果高電壓電池在火災(zāi)中彎曲、扭曲、損壞,總之就是變得不成樣子,或者懷疑電池出現(xiàn)問題。那么滅火時的用水量不能太少,消防用水要有足夠的量。
5.電池著火可能需要24小時才能*撲滅。使用熱成像攝像頭,可以確保高電壓電池在事故結(jié)束前*冷卻。如果沒有熱成像攝像頭,就必須監(jiān)控電池是否會復(fù)燃。冒煙表示電池仍然很熱,監(jiān)控一直要保持到電池不再冒煙的至少一小時之后。
通用沃藍(lán)達(dá)的應(yīng)急救援手冊中對電動汽車的消防滅火是那樣指導(dǎo)的:
如果電池達(dá)到足夠高的溫度,泄漏和釋放電解質(zhì),電解液肯定是易燃品。這就需要用大量的水來冷卻電池和滅火,因為直流和交流系統(tǒng)沒有接地,消防員可以安全的用水作為主要滅火劑,而且沒有觸電的危險。ABC干粉滅火器不會熄滅電池火焰。消防員應(yīng)避免在滅火或解脫操作任何高壓組件中的內(nèi)部直接接觸,這會潛在導(dǎo)致電擊。