脫硫脫硝脫碳脫白一體化工藝
——氧化吸收冷凝升溫法
技術(shù)簡(jiǎn)介
近年來,針對(duì)煙氣造成的大氣污染現(xiàn)象,環(huán)保部、能源部等國(guó)家機(jī)關(guān)不僅多次印發(fā)包括《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃》在內(nèi)的各種文件,嚴(yán)格規(guī)定大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)和治理要求,并且堅(jiān)持重拳出擊,加大力度懲罰污染治理不達(dá)標(biāo)的企業(yè)。因此,電廠(火電、熱電)、水泥、玻璃、化工(石化、焦化)等行業(yè)的眾多企業(yè)正面臨嚴(yán)峻的煙氣脫硫、脫硝等治理挑戰(zhàn),需限期實(shí)現(xiàn)排放達(dá)標(biāo)。但事實(shí)上,由于脫硫脫硝設(shè)備造價(jià)高、運(yùn)行費(fèi)用高、脫硫脫硝效率低而難達(dá)標(biāo)等原因,煙氣治理往往為企業(yè)帶來了沉重的經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān)和技術(shù)壓力。然而,我們以革命性的發(fā)明創(chuàng)舉——開發(fā)出氧化吸收法煙氣脫硫脫硝脫碳一體化技術(shù),從根本上解決了低費(fèi)用、高效率、*不可兼得的矛盾,為亟待煙氣治理的企業(yè)(尤其是規(guī)模較小的企業(yè))帶來了*的福音。
技術(shù)發(fā)展歷程:
在*代大濕式氨法的基礎(chǔ)上,本工藝經(jīng)多年研發(fā)改進(jìn)和反復(fù)實(shí)踐驗(yàn)證,發(fā)展到第二代半濕法技術(shù)。該工藝*突破了傳統(tǒng)濕法工藝的局限(能耗高,占地面積大,投資和運(yùn)行費(fèi)用高、系統(tǒng)復(fù)雜、設(shè)備龐大、耗水量大、一次性投資高等)。根據(jù)國(guó)家對(duì)氮氧化物的要求,我公司又發(fā)展出第三代煙氣脫硫脫硝一體化技術(shù)。為了將來煙氣脫碳的需要,我公司又發(fā)展了第四代煙氣脫硫脫硝脫碳一體化技術(shù)。因煙氣冒白煙能加重霧霾的形成,我公司又發(fā)展出第五代煙氣脫硫脫硝脫碳脫白除塵一體化技術(shù),減少了煙囪冒白煙拖尾的現(xiàn)象。
我公司突破性地實(shí)現(xiàn)了在一個(gè)吸收塔內(nèi)完成脫硫、脫硝、脫碳、脫白、除塵的完整過程,不僅效果能達(dá)到超低排放或近*,吸收塔占地面積小、投入成本低、運(yùn)行費(fèi)用低,同時(shí)還可將煙氣中的氮、硫、碳等化學(xué)元素有效轉(zhuǎn)化為高價(jià)值的副產(chǎn)品供市場(chǎng)銷售,扣除各種費(fèi)用后能使用戶運(yùn)行費(fèi)用為零甚至創(chuàng)造效益,終可在幾年內(nèi)收回項(xiàng)目投資成本,并在日后持續(xù)獲得收益。
氧化吸收法煙氣脫硫脫硝脫碳脫白除塵一體化技術(shù)的適用范圍極為廣泛,不僅適用于大型用戶(如火電廠),對(duì)于規(guī)模較小的用戶(包括船舶煙氣治理等)也同樣適用。可支持目前市面上所有爐型(所有鍋爐、窯爐等)的煙氣處理,并且各項(xiàng)綜合指標(biāo)均達(dá)到國(guó)內(nèi)外*水平,綜合效果普遍優(yōu)于國(guó)內(nèi)外其他處理技術(shù),在能達(dá)到近*、運(yùn)行能產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)效益的情況下,還可實(shí)現(xiàn):脫硫(>99%)、脫硝(>90%)、脫碳(>50%)、脫氟(>80%)、脫汞(>80%)、脫臭(>80%)、脫二噁英(>80%)、脫重金屬(>80%)、除塵(>30%)。
原理簡(jiǎn)介
氧化吸收冷凝升溫法(O-氧化,A-吸收,D-脫碳,C-冷凝,H-升溫,縮寫就是OADCH法)煙氣脫硫脫硝脫白脫碳一體化技術(shù),利用催化反應(yīng)得到的增氧劑與煙氣中NO氣體反應(yīng)生成NO2,再利用氨水與煙氣中S02 、NO2分子進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)和氧化反應(yīng),生成的銨鹽經(jīng)深加工成為附加值高的產(chǎn)品后進(jìn)行銷售。利用不同溫度下煙氣具有不同飽和含濕率的特性,用水冷塔冷卻煙氣并收集冷凝水,進(jìn)口高溫?zé)煔鉄崃繉?氣升溫并排放,從而達(dá)到消除煙氣白煙、收集水資源的目的。收集的大量冷卻水,用戶可以作為工藝水使用。
當(dāng)鍋爐煙氣中含有二噁英、重金屬、*等酸性氣體,本工藝?yán)醚趸δ苊摮陨衔镔|(zhì),該技術(shù)工藝能夠應(yīng)對(duì)鍋爐煙氣的復(fù)雜狀況。
該工藝運(yùn)行采用DCS自控系統(tǒng)。
在保證同樣達(dá)到超低排放要求的基礎(chǔ)上,工程造價(jià)不超過市場(chǎng)上任何技術(shù)工藝??鄢\(yùn)行費(fèi)用、終止物銷售后,每年能為用戶產(chǎn)生很高經(jīng)濟(jì)收益甚至幾年后收回工程投資。另外,我方可以采取BOT形式托管運(yùn)行設(shè)備。
今年國(guó)家開始對(duì)二氧化碳排放進(jìn)行限額減排及收費(fèi)。如果用戶需要,在本工藝技術(shù)基礎(chǔ)上進(jìn)行升級(jí)改造(主要是塔外增加設(shè)備),就有較高的脫碳效率。用戶將因煙氣脫碳后,從少交碳稅、碳交易和脫碳終止物銷售中獲得更高的經(jīng)濟(jì)收益。
四大創(chuàng)新點(diǎn)
1 工藝上;采用氣——氣反應(yīng)代替氣——液反應(yīng),化學(xué)反應(yīng)速度提高10倍。,形成*的半濕法工藝。
2 裝備上;采用專有技術(shù)設(shè)計(jì)的結(jié)構(gòu),使各功能區(qū)互不干涉。使一個(gè)塔內(nèi)能同時(shí)脫除多種廢氣,*減少了氨逃逸現(xiàn)象。
3 結(jié)構(gòu)上;在一個(gè)塔內(nèi)完成脫硫硝白碳和冷凝升溫功能,消除冒白煙現(xiàn)象,具有*的煙氣脫碳功能。
4 效益上;產(chǎn)生高附加值的終止物,改變了﹝環(huán)保只有投入沒有產(chǎn)出﹞的規(guī)則。
技術(shù)特點(diǎn)
1 吸收塔體積小、造價(jià)低、易自動(dòng)化操作
以上吸收反應(yīng)式氣-氣化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)時(shí)間是在0.2秒內(nèi)完成,其反應(yīng)時(shí)間僅為大濕式氨法的十分之一。氧化吸收反應(yīng)效率高(92~*),從而使得液體流量小、耗電量很低;同時(shí)吸收塔的體積小,占地面積小,塔造價(jià)低,容易采取自動(dòng)化運(yùn)行操作。目前市場(chǎng)流行的大濕法脫硫+SCR法脫硝并達(dá)到超低排放時(shí)的造價(jià)和很高的運(yùn)行費(fèi)用,白煙排出的氣溶膠和脫硝催化劑中毒無法*處理而產(chǎn)生了二次污染,造成用戶不愿做環(huán)保和偷排虛報(bào)等。但OADCH法造價(jià)不高于他們,而且不僅沒有任何二次污染,扣除所有運(yùn)行費(fèi)用后每年有幾百萬的收入,幾年后可以收回環(huán)保投資。
2 脫硫脫硝脫碳不僅一塔內(nèi)完成,而且效率高
在吸收塔內(nèi)設(shè)計(jì)有多種組合化學(xué)反應(yīng)方式,使得塔內(nèi)廢氣治理*。而且能達(dá)到脫硫99%以上,脫硝90%以上,脫碳50%以上的高效率。
3 減少煙氣拖尾現(xiàn)象和不會(huì)對(duì)煙囪產(chǎn)生腐蝕
煙氣拖尾是氨和銨鹽氣溶膠超標(biāo)排放時(shí)因不易擴(kuò)散而出現(xiàn)了煙氣拖尾拉長(zhǎng)的冒白煙現(xiàn)象。
白煙由三部分組成,1)鹽類氣溶膠;2)氨氣溶膠;3)亞酸鹽的自然分解。
我們采用研究20年的(專有技術(shù))特殊設(shè)計(jì)的工藝結(jié)構(gòu)和自動(dòng)化調(diào)整系統(tǒng)的水平衡和多種脫水脫霧裝置,通過提高化學(xué)反應(yīng)、氧化反應(yīng)效率和多級(jí)洗滌功能工藝技術(shù)手段,能*減少氣溶膠的逃逸的概率,避免了亞酸鹽的分解,從而減少煙氣拖尾現(xiàn)象。通過專有技術(shù)冷凝降溫除濕、升溫脫白技術(shù),保證煙氣排出煙囪時(shí)夏天沒有白煙,冬天只有少量白煙。確保煙氣不拖尾并達(dá)到國(guó)家檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。
通過調(diào)整煙氣的PH值調(diào),減少煙氣中酸性液體對(duì)煙囪的腐蝕。因而不需要對(duì)煙囪進(jìn)行額外的防腐處理。
4、副產(chǎn)品價(jià)值高,綜合運(yùn)行費(fèi)用低 本工藝運(yùn)行的終產(chǎn)物是價(jià)值高的復(fù)混肥或(及)市場(chǎng)價(jià)格較高的固體亞硝酸鈣鹽。通過此方法不僅能使用戶運(yùn)行費(fèi)用為正效益,而且在幾年后收回工程總投資成為可能。
5 具有煙氣脫碳功能
對(duì)OADCH法塔稍加改進(jìn),塔外增加些設(shè)施,就可以達(dá)到煙氣脫碳效率50%左右,脫碳后的終止物為工業(yè)上需要的各種碳酸鹽。銷售后能在很短時(shí)間內(nèi)收回工程投資。少交碳稅和市場(chǎng)上的碳交易,能為用戶創(chuàng)造更高的經(jīng)濟(jì)效益。
6 同時(shí)脫氟脫汞脫臭脫二噁英
氨與氟非常迅速就反應(yīng)生成氟化銨鹽,消除了氟的毒性。采用多種配比的高級(jí)氧化催化后,可以將重金屬氧化成氧化物,從而消除其毒性;也能改變了臭氣、二噁英的分子結(jié)構(gòu),從而消除了這些物質(zhì)的毒性?;旌显诖罅康慕K止物而稀釋后也能降低毒性。
脫硫脫硝方法對(duì)比表
序號(hào) | 內(nèi)容 | 石灰-石膏法+SCR | OADCH法 |
1 | 脫硝反應(yīng)溫度 | 300~400℃ | 100~160℃ |
2 | 是否需要升溫 | 需要 | 不需要 |
3 | 是否需要降溫 | 需要 | 不需要 |
4 | 是否需要催化劑 | 需要 | 不需要 |
5 | 催化劑中毒處理 | 有二次污染 | 不存在 |
6 | 脫硝效率 | 90%以上 | 90%以上 |
7 | 脫硫效率 | 90%以上 | 99%以上 |
8 | 系統(tǒng)壓力損失 | 大 | 中 |
9 | 粉塵性質(zhì)的影響 | 對(duì)催化劑影響很大 | 無 |
10 | 煙氣氣溶膠 | 加劇霧霾 | 無 |
11 | 煙氣拖尾 | 少 | 少 |
12 | 占地空間 | 大 | 小 |
13 | 施工復(fù)雜度 | 復(fù)雜 | 中等 |
14 | 施工停爐時(shí)間 | 8個(gè)月 | 3個(gè)月 |
15 | 脫硫終止物的利用 | 利用率低 | 利用率高 |
16 | 終止物附加值 | 無 | 高附加值 |
17 | 終止物可否污染 | 催化劑中毒后污染 | 沒有 |
18 | 脫除劑可否循環(huán) | 氨變氮?dú)鈷仐壍?/span> | 氨水循環(huán)利用 |
19 | 運(yùn)行費(fèi)用 | 很大 | 有經(jīng)濟(jì)效益 |
20 | 工程投資 | 大 | 中 |
21 | 工藝復(fù)雜情況 | 高 | 中等 |
22 | 能否脫碳 | 不能 | 能 |
23 | 功率消耗 | 高 | 低 |
24 | 液體流量 | 大 | 低 |
幾種不同工藝技術(shù)的優(yōu)劣對(duì)比表
序號(hào) | 內(nèi)容 | SCR | SNCR | SCR/SNCR | 石灰 石膏法 | OADCH法 |
1 | 反應(yīng)溫度 | 350℃ | 1000℃ |
| ≤100℃ | ≤150℃ |
2 | 催化劑 | 需要 | 不需要 | 需要較少 | 不需要 | 少量 |
3 | 脫硝效率 | ≤90% | ≤50% | ≤90% | 0 | ≥90% |
4 | 脫硫效率 | 0 | 0 | 0 | ≥95 | ≥99 |
| 同時(shí)脫硫脫硝脫碳 | 不能 | 不能 | 不能 | 不能 | 能 |
5 | 噴射或放置位置 | 煙道 | 鍋爐出口頂部 | 空預(yù)器前 | 煙道 | 煙道 |
6 | 空預(yù)器堵塞 | 無 | 易堵塞 | 較易堵塞 | 無 | 無 |
7 | 系統(tǒng)壓力損失 | 大 | 小 | 中 | 大 | 中 |
8 | 粉塵對(duì)催化劑影響 | 影響很大 | 無 | 磨損鈍化嚴(yán)重 | 無 | 無 |
9 | 對(duì)鍋爐的影響 | 煙氣要升溫 | 要有溫度窗口 | 溫度影響大 | 無 | 無 |
10 | 占地空間 | 中 | 小 | 中 | 大 | 中 |
11 | 施工復(fù)雜度 | 復(fù)雜 | 較簡(jiǎn)單 | 較復(fù)雜 | 較復(fù)雜 | 中等 |
12 | 煙道接駁停爐時(shí)間 | 8個(gè)月 | 2個(gè)月 | 8個(gè)月 | 15天 | 10天 |
13 | 終止物可否利用 | 不可以 | 不可以 | 不可以 | 地區(qū)限制 | 可以 |
14 | 終止物附加值 | 有N2污染可能 | 有N2污染可能 | 有N2污染可能 | 低附加值 | 高附加值 |
15 | 終止物 可否污染 | 催化劑中毒后污染 | 有N2污染可能 | 催化劑污染 有N2污染可能 | 硫酸鈣填埋時(shí)有污染 | 沒有 |
16 | 脫除劑 可否循環(huán) | 氨變氮?dú)?/span> 拋棄掉 | 氨變氮?dú)?/span> 拋棄掉 | 氨變氮?dú)?/span> 拋棄掉 | 個(gè)別地區(qū) 有使用 | 氨水循環(huán) 終止物銷售 |
17 | 運(yùn)行費(fèi)用 | 很大 | 大 | 較大 | 較大 | 有經(jīng)濟(jì)效益 |
18 | 工程投資 | 很大 | 很小 | 較大 | 大 | 中偏小 |
19 | 工藝復(fù)雜情況 | 中等 | 中等 | 中等 | 較復(fù)雜 | 中等 |
20 | 能否脫碳 | 不能 | 不能 | 不能 | 不能 | 能 |
21 | 功率消耗 | 中 | 低 | 中偏低 | 高 | 中偏低 |
22 | 煙氣拖尾 | 有 | 有 | 有 | 有 | 極少 |
23 | 液體流量 | 高 | 小 | 中 | * | 中 |
OADCH法與(石灰石膏法+SNCR法/SCR法)對(duì)比
1、循環(huán)利用問題
石灰石膏法脫硫產(chǎn)生的石膏質(zhì)量不高、使用范圍也受地域限制。
SCR法和SNCR法是將所噴的氨全部轉(zhuǎn)變成氮?dú)猓欧糯髿庵?。這些氮?dú)馀欧攀欠駮?huì)對(duì)大氣中氮氧平衡產(chǎn)生破壞以及是否對(duì)人類及植物有不利影響都有待觀察。
OADCH法技術(shù)工藝性價(jià)比高,是變污染為資源,變廢物為寶貝,符合國(guó)家循環(huán)經(jīng)濟(jì)要求。終止物的再利用和銷售,能給用戶運(yùn)行帶來很大的經(jīng)濟(jì)效益。改變了環(huán)保治理只有投入沒有產(chǎn)出的尷尬局面。
2、溫度窗口問題
為適應(yīng)溫度窗口,SCR法采取高塵布置時(shí),不僅清灰較復(fù)雜和困難,而且不適合水泥等窯爐的粉塵清灰。低塵布置時(shí)需將除塵器后的煙氣再加熱到350度。這不僅增加了運(yùn)行成本,而且必須將煙氣再次降溫以適合后面的脫硫裝置的溫度要求(特別是石灰石膏法需要在80度溫度下運(yùn)行)。也就是說SCR法適應(yīng)性不強(qiáng),不能適合所有脫硝用戶。
OADCH法不分爐型、行業(yè),只對(duì)煙氣進(jìn)行治理,不受任何限制。
3、二次污染問題
石灰石膏法工藝因石膏的拋棄,極易造成二次污染。SCR法使用一段時(shí)間后,因中毒而更換的催化劑還沒發(fā)現(xiàn)令人滿意的處理方法。石灰石膏法產(chǎn)生的石膏雨會(huì)對(duì)當(dāng)?shù)馗浇沫h(huán)境造成污染、加速霧霾的形成、其酸性液體加速對(duì)煙囪壽命的影響。
OADCH法精心設(shè)計(jì)的塔內(nèi)結(jié)構(gòu)可以*消除氨逃逸和酸性性問題,沒有任何廢水廢渣廢氣的二次污染產(chǎn)生,為用戶節(jié)省的一大筆對(duì)煙囪做防腐處理的費(fèi)用。
4、脫除效率問題
因脫除劑及工藝原理所限,石灰石膏法脫硫效率只能做到98%,不能適應(yīng)超低排放或者*要求。雖然SNCR法工藝簡(jiǎn)單,投資省,但脫硝效率只有50%左右。
OADCH法脫硫效率大于99%,脫硝效率大于90%,*適應(yīng)超低排放甚至*的要求。
5、運(yùn)行費(fèi)用問題
石灰石膏法因系統(tǒng)阻力高需增壓風(fēng)機(jī)、液體流動(dòng)量大選大流量泵,使得系統(tǒng)耗電量大造成運(yùn)行費(fèi)用很高。終止物石膏質(zhì)量差,附加值很低,資金回收少,運(yùn)行費(fèi)用高。SCR法和SNCR法只有氨水的噴入,沒有任何終止物可利用,其運(yùn)行費(fèi)用非常高。有些用戶因運(yùn)行費(fèi)用問題而不得不造假、偷排。
OADCH法運(yùn)行費(fèi)用為負(fù)值,也就是扣除所有運(yùn)行費(fèi)用還有很*,可在很短時(shí)間內(nèi)收回工程投資。
6、煙氣脫白問題
大濕法煙氣脫硫產(chǎn)生的煙氣拖尾冒的白煙中含有大量氣溶膠和水分,是造成目前我國(guó)霧霾越治理越嚴(yán)重的罪魁禍?zhǔn)?,這一結(jié)論已經(jīng)板子釘釘了。消除有色煙羽問題也是當(dāng)務(wù)之急。
OADCH法是采取冷凝降溫?fù)Q熱脫白技術(shù),將獨(dú)立空間的煙氣溫度下降到接近大氣溫度。通過冷凝降溫,利用不同溫度下煙氣的不同飽和含濕率的特性,脫除、收集水霧,從而消除煙氣白煙。
同時(shí)將收集的煙氣中的冷凝水作為工藝水使用。做到夏天沒有白煙,冬天只有少量白煙的效果。干凈的煙氣經(jīng)過脫水、脫霧并調(diào)節(jié)ph值,使煙氣含水率低,PH值為中性,杜絕煙氣對(duì)煙囪的腐蝕作用。
7、解決脫碳問題
石灰石膏法+SNCR法/SCR法只能解決脫硫脫硝問題,沒有脫碳效率。
OADCH法技術(shù)在脫硫脫硝的同時(shí),可以做到大于50%的脫碳效率,而且終止物可以作為工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)原材料循環(huán)利用,脫除的碳進(jìn)行碳交易后還有很高的經(jīng)濟(jì)收益。國(guó)家為完成對(duì)世界的承諾,即將對(duì)碳排放收費(fèi)。國(guó)家將按優(yōu)勝劣汰的市場(chǎng)規(guī)律,不再因保護(hù)GDP而犧牲環(huán)境。為了企業(yè)的發(fā)展,用戶要擦亮眼睛,自己去提前尋找好的脫碳脫硫脫硝技術(shù)。
OADCH法技術(shù)*可以代替目前高投資高運(yùn)行費(fèi)用的碳捕捉封存技術(shù)。該技術(shù)是可以煙氣脫碳技術(shù)的一個(gè)發(fā)展方向。