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鹽城市海韻環(huán)境工程技術(shù)有限公司
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聯(lián)系我時(shí),請(qǐng)告知來(lái)自 智能制造網(wǎng)隨著我國(guó)社會(huì)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,大氣污染物排放在不斷增加,由此引發(fā)了一系列的環(huán)境問(wèn)題,一些地區(qū)的環(huán)境質(zhì)量有惡化的趨勢(shì),形勢(shì)相當(dāng)嚴(yán)峻,如果不及時(shí)采取有效措施,將嚴(yán)重影響到我國(guó)經(jīng)濟(jì)和社會(huì)的健康發(fā)展
隨著我國(guó)社會(huì)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,大氣污染物排放在不斷增加,由此引發(fā)了一系列的環(huán)境問(wèn)題,一些地區(qū)的環(huán)境質(zhì)量有惡化的趨勢(shì),形勢(shì)相當(dāng)嚴(yán)峻,如果不及時(shí)采取有效措施,將嚴(yán)重影響到我國(guó)經(jīng)濟(jì)和社會(huì)的健康發(fā)展。
目前以二氧化硫(SO2 )、氮氧化物(NOx )為主的區(qū)域性酸雨污染嚴(yán)重,61.8%的南方城市出現(xiàn)酸雨,酸雨面積占國(guó)土面積的30%,是世界三大酸雨區(qū)之一。我國(guó)玻璃行業(yè)現(xiàn)在執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)是《工業(yè)窯爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 9078—1996)和《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 16297—1996),此標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)滯后于我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展速度,不適應(yīng)玻璃行業(yè)大氣污染物的排放控制,因此和于2011年4月2日發(fā)布了《 平 板 玻 璃 工 業(yè) 大 氣 污 染 物 排 放 標(biāo) 準(zhǔn) 》(GB 26453—2011),已明確新的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)于2011年10月1日起實(shí)施。在 《 平 板 玻 璃 工 業(yè) 大 氣 污 染 物 排 放 標(biāo) 準(zhǔn) 》(GB 26453—2011)中比較突出的一點(diǎn)就是嚴(yán)格規(guī)范SO2 和NOx 的排放。新標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定SO2的排放濃度小于400 mg/m3 ,NOx 的排放濃度小于700 mg/m3 ,煙塵的排放濃度小于50 mg/m3,而此前的玻璃行業(yè)并未對(duì)SO2 和NOx 的排放濃度進(jìn)行嚴(yán)格限制,因此如何選擇玻璃窯爐的煙氣脫硝脫硫除塵方案將是玻璃行業(yè)健康發(fā)展的重點(diǎn)之一。
1 煙氣脫硝技術(shù)
目前主要的商業(yè)化煙氣脫硝技術(shù)包括選擇性非催化還原(Selective Non—Catalytic Reduction, SNCR)技術(shù)、選擇性催化還原(Selective Catalytic Reduction,SCR)技術(shù)和SNCR/SCR混合技術(shù)等。SNCR和SCR技術(shù)均采用某種化學(xué)反應(yīng)劑(氨、尿素等)作為還原劑,將煙氣中的NOx 還原,生成無(wú)害的氮?dú)夂退7磻?yīng)的基本原理是:
4NO+4NH3 +O2 →4N2 +6H2O (1)
6NO2 +8NH3 →7N2 +12H2O?。?)
NO+NO2 +2NH3 →2N2 +3H2O (3)
SNCR脫硝技術(shù)采用高溫反應(yīng)方式,由鍋爐爐膛作為脫硝反應(yīng)器,還原劑被噴入爐膛中,在950~1 010℃的溫度范圍內(nèi)由還原劑與NO、NO 發(fā)生還原反應(yīng),生成無(wú)害的氮?dú)夂退?。由于受爐膛內(nèi)煙氣溫度、停留時(shí)間、煙氣流場(chǎng)等條件的影響,此技術(shù)方案用于玻璃窯爐的氮氧化物脫除處理有一定的局限性。
SCR脫硝技術(shù)是在催 化劑作用下 ,向溫度280~420℃的煙氣中噴入氨氣,將NOx 還原成無(wú)害的氮?dú)夂退?。此技術(shù)最初于1959年在美國(guó)發(fā)明,在20世紀(jì)60年代和70年代發(fā)展起來(lái)。1975年在日本Shimoneski電廠建立了個(gè)SCR脫硝系統(tǒng)的示范工程,其后SCR脫硝技術(shù)在日本得到了廣泛應(yīng)用。
SCR脫硝技術(shù)受鍋爐運(yùn)行條件影響較小,反應(yīng)條件易于控制,能夠達(dá)到很高的脫硝效率(可達(dá)90%以上),能夠滿(mǎn)足嚴(yán)格的環(huán)保要求。根據(jù)目前玻璃行業(yè)的生產(chǎn)規(guī)模及燃料使用情況,玻璃窯爐的排煙溫度為450~500℃,主要污染物有SOx、粉塵和NOx。SOx主要是SO2,一般濃度在500~3000 mg/Nm3,其濃度取決于所用燃料的種類(lèi)及其含硫量、原料配料中的使用量及燃料燃燒時(shí)生成的煙氣量;玻璃窯爐產(chǎn)生的粉塵粒徑小,黏結(jié)性較強(qiáng);NOx的濃度一般在1200~3000 mg/Nm3。NOx濃度高,且粉塵中含有的重金屬及堿金屬含量高,對(duì)極易造成催化劑中毒,這些都是造成玻璃窯爐煙氣處理困難的主要原因,目前國(guó)內(nèi)一些玻璃窯爐廠采用高溫電除塵+SCR(選擇性催化還原法)進(jìn)行煙氣脫硝,但在實(shí)際運(yùn)行中高溫電除塵經(jīng)常出問(wèn)題,導(dǎo)致脫硝反應(yīng)器堵塞現(xiàn)象嚴(yán)重(如圖所示),經(jīng)常需要停爐清理。
我公司采用日本KURABO公司的煙氣脫硫脫硝除塵一體化技術(shù),先脫硫除塵再采用SCR脫硝的工藝流程,在玻璃窯爐廠成功應(yīng)用,運(yùn)行穩(wěn)定。使NOx排放濃度控制在100 mg/Nm3以下,硫化物和粉塵含量達(dá)到超低排放標(biāo)準(zhǔn)。玻璃窯爐煙氣經(jīng)過(guò)冷卻降溫的同時(shí)脫硫,脫硫后的煙氣經(jīng)過(guò)除濕除塵后進(jìn)入選擇性催化還原法工段進(jìn)行脫硝,煙氣經(jīng)過(guò)電除塵后粉塵含量降低,選用催化劑節(jié)距小,反應(yīng)器體積較小,催化劑使用壽命長(zhǎng)。脫硝后的煙氣經(jīng)煙囪排放。
玻璃窯爐SCR脫硝系統(tǒng)運(yùn)行的影響因素
1 玻璃窯爐使用燃料的種類(lèi)
當(dāng)前,國(guó)內(nèi)的平板玻璃工業(yè)窯爐采用的燃料主要有天然氣、重油、石油焦等,不同類(lèi)型燃料產(chǎn)生的煙氣成分差異較大。從煙氣治理的難易程度來(lái)看,玻璃窯爐采用天然氣作燃料清潔,產(chǎn)生煙氣中的SO2 和粉塵含量極低,煙氣治理物主要為NOx ,運(yùn)用SCR脫硝技術(shù)較為容易,采用重油作燃料次之。而采用石油焦粉作燃料的脫硝較難治理,產(chǎn)生煙氣中的SO2濃度會(huì)隨不同批次、品質(zhì)石油焦的硫含量變化而變化。較高濃度的SO2會(huì)影響脫硝催化劑的選擇性,SO2/ SO3 的轉(zhuǎn)化率雖能夠控制,但轉(zhuǎn)化量勢(shì)必增加,與NH3反應(yīng)產(chǎn)生銨鹽,粘結(jié)煙氣中的粉塵,在催化劑表面造成“搭橋"現(xiàn)象。脫硝系統(tǒng)在280~320 ℃較低溫度區(qū)域運(yùn)行時(shí),該種影響尤為明顯。
此外煙塵成分也會(huì)因石油焦粉未燃燒而引入微量的具有催化作用的釩、鎳體系的氧化物,對(duì)催化劑的選擇催化還原機(jī)理產(chǎn)生影響。如石油焦生產(chǎn)過(guò)程中引入的V2O5 ,該物質(zhì)雖為催化體系中主要催化劑 , 但催化劑體系中已嚴(yán)格制定了V2O5 、W 3O等物質(zhì)的配比,過(guò)量的V2O5會(huì)破壞催化劑的選擇性,導(dǎo)致 NH 3過(guò)多 的參與副反應(yīng),影響脫硝效率。
2 玻璃窯爐的燃燒特點(diǎn)
玻璃窯爐與普通工業(yè)鍋爐、電廠鍋爐相比,存在熔制溫度高、左右定時(shí)換火等特點(diǎn)。玻璃窯爐在高溫熔制玻璃液過(guò)程中,熱點(diǎn)溫度高達(dá)1400~1500 ℃,產(chǎn)生大量熱力型NOx,導(dǎo)致煙氣中的NOx 濃度達(dá)到1500~2000 mg/Nm3 ,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于普通工業(yè)鍋爐和電廠鍋爐煙氣的 NOx濃度(約400~600 mg/Nm3),為此玻璃窯爐SCR脫硝對(duì)催化劑的性能要求更為苛刻。
在玻璃窯爐左右換火燃燒時(shí),存在燃燒瞬間停止過(guò)程,該過(guò)程會(huì)導(dǎo)致玻璃窯爐煙氣中NOx 濃度下降速度很快,O2 含量增大較多,此時(shí)的煙氣通過(guò)脫硝反應(yīng)器時(shí),如及時(shí)不調(diào)NH3的用量,會(huì)出現(xiàn)還原劑瞬間過(guò)量的現(xiàn)象,勢(shì)必造成NH3 的逃逸和副反應(yīng)的產(chǎn)生,不利于系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行。
3 催化劑的堿金屬中毒
結(jié)合玻璃窯爐熔制玻璃液所使用的原料和燃料,上述堿金屬存在的形式有兩類(lèi):一類(lèi)是活性堿,如硫酸鹽、碳酸鹽等;另一類(lèi)是非活性堿,存在于長(zhǎng)石等硅酸鹽礦物中。通過(guò)上述分析,玻璃窯爐用脫硝催化劑存在堿金屬中毒的可能性較大,主要是由于水溶性Na鹽的含量較高,為此需盡可能避免水蒸氣在催化劑表面的凝結(jié)和有效控制煙塵在催化劑表面的停留時(shí)間,減緩堿金屬對(duì)催化劑活性的影響。
此外,在水溶性狀態(tài)下,由于堿金屬離子具有很強(qiáng)的流動(dòng)性,易進(jìn)入催化劑材料的內(nèi)部。因此整體式催化劑會(huì)對(duì)表面的堿金屬離子進(jìn)行稀釋?zhuān)Щ钏俾市∮诮n式催化劑。
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