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1 引 言 1999年3月,國家局在青島召開了低焦油混合型卷煙開發(fā)工作會議,低焦油混合型卷煙產品開發(fā)工作全面啟動,同時,國家制定的“十五"計劃中也明確提出:2005年全國名優(yōu)卷煙焦油量平均降低到12mg/支左右,高于15mg/支的卷煙不準進入市場銷售。全行業(yè)以此為契機,充分利用新技術、新工藝、新材料,從配方設計、加工工藝等方面入手降低卷煙產品的焦油量,積極研究、開發(fā)和推廣降焦減害綜合技術。以研發(fā)“一高二低"卷煙產品為主線,使卷煙產品的安全性大大提高,卷煙產品的技術含量不斷得到提升。 近幾年來,由于受世界衛(wèi)生組織及反吸煙運動的影響,世界上一些主要發(fā)達國家相繼對市售卷煙的焦油、煙堿及CO量做出了限制,同時,消費者對自身的健康也更加關注,國際卷煙消費市場也發(fā)生了一些變化。為了降低煙草制品對消費者的危害,國際煙草界對包括煙葉生產、卷煙生產工藝和降焦減害技術等在內的許多領域加大了研究力度,出現了一些新的研究成果并運用于卷煙生產中,國際卷煙市場也出現了加速向更低焦油、煙堿等有害成分的卷煙發(fā)展的趨勢。 2 國內卷煙降焦減害技術科研動態(tài)及其成果 近幾年,通過煙草行業(yè)廣大科技工作者的堅苦努力和潛心研究,在借鑒國際上*的降焦減害技術的基礎上,已創(chuàng)造性地開發(fā)出適合我國國情的卷煙(尤其是烤煙型卷煙)綜合降焦減害技術,并推廣應用到了生產上,特別是在降低卷煙煙氣中的焦油、煙草*亞硝胺(TSNAs)、自由基、苯并(a)芘[B(a)P]、CO等技術研究方面取得了突破性進展,研究開發(fā)出了納米材料、分子篩技術、生物技術等一批新型降焦減害技術。 2.1 降焦減害添加劑 2.1.1 物理或化學作用類添加劑 惲之瑜等人[1]研究了沸石作為卷煙添加劑以去除煙氣中亞硝胺的效果。試驗結果表明:將NaY和NaZSM-5等沸石作為添加劑、均勻分散在煙絲中的效果較好;在添加劑質量分數小于5%時,側流煙氣中的TSNAs可減少約30%,主流煙氣中減少35%-61%,而煙氣中亞硝胺總量則分別減少50%和70%左右。 于建軍等人[2]研究了5種不同顆粒吸附材料制作的復合濾嘴對不同牌號卷煙煙氣中某些成分的過濾效果。結果表明,不同吸附材料對卷煙煙氣中總粒相物的過濾效果表現為麥飯石>麥飯石+提純膨潤土+膨化蛭石>提純膨潤土>活性炭,麥飯石與活性炭之間的差異達到了顯著水平;對煙氣中煙堿的過濾效果是提純膨潤土>膨化珍珠巖>麥飯石+提純膨潤土+膨化蛭石,與活性炭相比差異極顯著;焦油的過濾效果以麥飯石,且差異顯著。 劉建福等人[3]研制開發(fā)了一種低焦油、低自由基、硒含量較高的烤煙型卷煙。在產品研制中采用了一些新技術,如:①選擇能夠促進有機化合物裂解、減少干餾物形成的催化劑添加到卷煙煙絲中來降低焦油釋放量;②選擇能夠提高燃燒錐溫度和燃燒速率的助燃劑;③添加高效能的自由基捕獲劑捕獲卷煙燃燒過程中產生的自由基;④在葉組配方中使用一定量的富硒煙葉等。同時,還采用了高透氣度盤紙、煙絲膨脹技術和有添加劑的卷煙濾嘴等卷煙降焦技術。研究結果表明:研制的卷煙焦油量在12mg/支以下,自由基總量降低了40%,微量元素硒成功地導入到主流煙氣中,主流煙氣硒含量比普通卷煙可增加140%。 崔文艷等人[4]選用了一種無機的單質氧化物,用該氧化物作為吸附載體,可將吸煙產生的焦油塵粒等雜質吸附,吸附率可達20%~50%。在卷煙復合濾棒中加入凈化試劑,可以在降低焦油的同時,轉化降低一氧化碳等有害物質,降低量分別為3~5mg/支左右。 王曉葵等人[5]研究了不同脫乙酰度的殼聚糖在降低卷煙焦油、煙堿釋放量方面的作用,再對煙支進行評吸,從而確定了殼聚糖溶液的添加量。結果表明,煙支中加入1.0mL脫乙酰度為90%的殼聚糖溶液,主流煙氣中焦油降低15.5%,煙堿降低13.8%,內在品質有明顯提高。 賈鵬等人[6]研究出清除自由基的方法和途徑:在煙絲中加入清除固相自由基,在濾嘴中加入自由基清除劑清除氣相自由基。實驗證明:二者組合具有較好的清除效果協(xié)同性,單一組分使用清除效果低于復合清除劑的清除效果。應用上述兩項技術生產出的卷煙可有效降低自由基含量,其中氣相自由基清除率達到26.85%。 王建民等人[7]將檸檬酸鉀、酒石酸鉀鈉、草酸鉀、富馬酸鉀、磷酸二氫鉀等鉀鹽添加到同一種卷煙樣品中,對比分析了它們與卷煙總粒相物含量TPM的關系,并分析了各種鉀鹽對卷煙品質的影響、降焦效果以及使用成本。結果表明,檸檬酸鉀不僅具有較好的降焦效果,成本較低,而且可以改善卷煙的吸食品質,是一種較理想的卷煙添加劑。 李叢民等人[8]用自動吸煙機、氣相色譜、高效液相色譜和電子自旋波譜分別檢測鉬酸鹽處理的卷煙和對照卷煙的燃燒速度、煙氣焦油量、焦油中B(a)P和自由基的濃度,用差熱分析和熱失重分析探討反應機理。研究結果表明,鉬酸鹽類添加劑對卷煙燃燒氧化反應具有較高的催化活性,對降低煙氣焦油中自由基和B(a)P的濃度有顯著的效果,其活性大小順序為MnMoO4>CoMoO4>K2MoO4>ZnMoO4。添加劑對卷煙煙氣焦油、粒相自由基和B(a)P的降低幅度見表1。 尹大鋒等人[9]在分析煙氣復雜的有機成分的基礎上,運用化學吸附原理,有針對性地開發(fā)了高沸點、無色、無味、無毒且具選擇性過濾效率的有機添加劑Y1,以增加濾棒與需要截留的化合物之間的親和力及活性過濾點數目,從而提高了濾嘴對焦油的過濾效率。所開發(fā)的新型濾棒添加劑可降低卷煙焦油量,平均降低幅度可達9.0%。 北京卷煙廠與生物物理所合作,共同開展了降低卷煙煙氣中有害成分的研究,捕捉、篩選出了煙氣中對人體有害的自由基。同時還研制出煙氣自由基消除劑(FRE)。FRE由一種天然物質與一定比例的其他輔料配合而成,對人體無毒無害,對產品的氣味沒有影響,可使卷煙保持原有風格,性質比較穩(wěn)定,對自由基有顯著的消除效果。經中科院檢測,添加中草藥和FRE,自由基的綜合清除效率達到36%以上。 昆明卷煙廠發(fā)明了一種新型的卷煙紙?zhí)砑觿–N1324968),該添加劑主要由有機酸鉀鹽、金屬冠醚絡合物和其它有機金屬鹽組成,用其生產的卷煙紙可有效地降低卷煙焦油量,并使卷煙的香吃味保持不變。 青州煙草研究所發(fā)明了一種卷煙降焦減害添加劑及其制備方法(CN1351852),該添加劑以茶多酚、檸檬酸鉀、酒石酸鉀鈉和丹寧酸為原料,按一定的比例溶于酒精水溶液中,加熱制成飽和溶液,再經過濾制成添加劑??山档徒褂土浚⒖蓽p少焦油中的有害物質含量,基本不影響卷煙的吸味質量。 蘭州康達生化技術有限公司發(fā)明了可選擇性降低煙氣中致癌物質的濾嘴添加劑(CN1285171A),該添加劑以SiO2+Al2O3為載體,以干或干為穩(wěn)定劑,以β-環(huán)糊精或纖維素為粘合劑共同組成具有生物活性的添加劑,可有效地消除煙氣中的苯核類有機化合物,尤其是多環(huán)芳烴,并可降低焦油。 中科院西北高原生物研究所發(fā)明了一種主要由醋酸鋅和氧化鋅組成的降焦劑(CN1223830A),可在加料時與其它料液一同加入煙葉中,可降低卷煙焦油量、改善煙草吃味、減少雜氣和刺激性。 李紹民發(fā)明了把改性后的分子篩材料加入煙絲中或卷煙濾嘴中(CN1198905A),可以有效地降低卷煙焦油或氣相物質中的有害物質含量(5%~90%)。 吉林大方經貿有限公司和鄭州煙草研究院,研制出了適合于煙草工業(yè)應用的新型NaY型分子篩和二元分子篩復合濾棒,在基本保持卷煙感官質量的情況下,可顯著降低卷煙煙氣的焦油量,而且對卷煙煙氣中的一些有害成分具有一定的選擇性過濾效果。研究結果表明,與對照卷煙相比,試驗卷煙降焦幅度達20%以上;苯系物降低幅度達30%以上,苯并[a]芘、三種稠環(huán)芳烴總量、鄰苯二酚及七種酚類總量均降低27%以上;尤其是煙草*亞硝胺降低67%以上。 中科院大連化學物理研究所發(fā)明了一種含有吸附劑的聚丙烯絲束(CN1296790A),其吸附劑含量為0.4%~4.0%,吸附劑由低硅鋁比沸石分子篩和高硅鋁比的分子篩組成。可有效降低卷煙的焦油量和乙醛、、苯、甲苯含量。 南京大學發(fā)明了一種可降低卷煙煙氣中亞硝胺含量的卷煙添加劑(CN1228945A),主要由含有多孔材料的海藻酸鹽懸浮溶液組成,可噴在煙絲上,多孔材料可以是硅膠、多孔氧化鋁、Na型4A沸石或多孔硅鋁酸鹽等。可使卷煙煙氣中的亞硝胺含量降低17%~65%。 2.1.2 中草藥添加劑 有關企業(yè)和科研單位合作,在中草藥的選擇、藥物的作用機理和臨床應用效果上對中國*的新型卷煙進行了深入的研究,已經研制開發(fā)成功對人體某些疾病具有一定療效和緩解作用的新混合型卷煙,如“金圣"、“靈芝"、“五葉神"、“丹健"、“金參發(fā)時達"等。這些新型卷煙除對緩解人體呼吸系統(tǒng)疾病有一定良性作用外,還能對心血管系統(tǒng)疾病等有一定的預防作用。 柯亨林等人[10]研究了降低卷煙煙氣中多環(huán)芳烴和自由基的中藥添加劑。通過正交實驗優(yōu)化條件提取其有效成分為添加劑,采用鄰苯三酚自氧化紫外方法和熒光法篩選中藥,得到幾種中草藥的復方,噴灑于煙絲上卷制成卷煙后,利用電子自旋共振波譜儀(ESR)及氣相色譜/質譜法(GC/MS),對卷煙焦油中多環(huán)芳烴和焦油及煙氣中自由基含量進行測定分析。實驗結果表明,該添加劑對卷煙焦油中多環(huán)芳烴和焦油及煙氣中的自由基含量具有良好的降低作用。 天津卷煙廠與西安交通大學共同開發(fā)出“江山"牌卷煙。每支煙中含有0.5%的“仙芪"的原始藥液。它是由精選的淫羊霍、白芍、仙茅、黃芪、柴胡等多味中草藥嚴格按照現代制藥技術精練濃縮而成。在研究中發(fā)現,人體中誘導人淋巴細胞SCE的數值越高,人體的上呼吸道器官越容易誘發(fā)疾病,甚至癌變。經過多組對比實驗證明,吸添加了中草藥成分的“江山"牌卷煙的人體誘導淋巴細胞SCE的數值明顯低于吸普通卷煙的人,但略高于不吸煙人。 南昌大學發(fā)明了一種可降低卷煙煙氣中多環(huán)芳烴的添加劑(CN1234993A),主要由葛根、母丁香、姜黃、補骨脂等原料以海泡石作為助提物,加入乙醇溶液經浸提、回流、過濾、濃縮等制成。該添加劑可在卷煙制絲工藝的加香工序加入,可降解20%-80%的多環(huán)芳烴,并可降焦油。 青州卷煙廠與中國中醫(yī)藥研究所等單位合作,根據我國傳統(tǒng)中醫(yī)學理論,采用中草藥添加的方法開發(fā)出了具有補腎、理肺去痰、增強人體免疫力功效的“東方"卷煙。該煙中含有18種名貴中草藥,并采取了當前較為*的添加中草藥提煉物的方法,有效降低了卷煙有害成分,既保證了卷煙保健的功效,又減少和避免了卷煙的藥味雜氣,使消費者在身體保健的同時能夠享受到煙氣的舒適。 廣東神農煙科技術有限公司和鄭州煙草研究院,運用我國傳統(tǒng)中醫(yī)藥學理論,研制開發(fā)出一種應用于卷煙工業(yè)的新型天然植物提取液--神農萃取液。神農萃取液對揮發(fā)性亞硝胺及煙草*亞硝胺合成有明顯阻斷作用,具有拮抗苯并[a]芘致突變性作用,并能顯著緩解吸煙所致咳嗽、氣喘、瘀痰等不良反應。試驗結果表明,與未添加神農萃取液的對照卷煙比較,自由基減少20%以上,小鼠和大鼠吸煙急性死亡的時間分別增加了60%和30%,使卷煙煙氣所致SHE和BEAS-2B細胞半數死亡的劑量分別增加到1.7和4倍,卷煙煙氣誘發(fā)的細胞氧化、細胞膜損傷、染色體基因突變和細胞轉化作用明顯降低。感官評吸的結果表明,試驗卷煙基本保持了原有的風格和吃味。 2.2 農業(yè)技術 我國煙草農業(yè)在降低有害成份方面已進行了初步研究,主要研究領域是煙草品種選育、栽培技術和調制技術等方面。 2.2.1 煙草品種 中國農科院煙草所[11]經過3年時間鑒定了400份煙草種質資源的鉀積累效率(富鉀能力),已找出富鉀的育種材料,并著手進行煙草鉀積累效率的遺傳規(guī)律研究,為富鉀煙草品種的培育做準備。新發(fā)現的能吸收利用土壤礦物鉀且葉片含鉀量在7%以上的種質具有較強的富鉀特征,另外鉀也可通過各種手段向煙草轉移。培育富鉀煙草的實質是發(fā)揮煙草品種吸鉀能力強的遺傳特性,充分利用土壤肥料中的鉀素, 從而生產出鉀含量高的煙葉,降低卷煙焦油量。 2.2.2 煙草栽培和調制 趙華玲等人[12]研究發(fā)現,噴施化學藥物可降低TSNAs。如①使用MH可導致較高糖和鉀的水平,降低硝酸鹽和煙堿的水平。用MH處理后晾制的白肋煙,TSNAs的含量與手工除腋芽相比降低了50%左右,在支脈中沒有發(fā)現還原反應,MH的使用也沒有影響亞硝酸鹽的含量(2.0~2.5μg/g)。②Vc()是亞硝酸鹽抑制劑。在烘烤前,將切碎的煙絲放入含1%Vc的水溶液中,使Vc滲入煙葉,結果表明Vc能大量滲入煙葉,但是Vc很快發(fā)生新陳代謝,3天后,Vc已降到未處理前的水平。但在烤后用Vc處理過的煙葉中的TSNAs和亞硝酸鹽水平要比對照煙葉低很多。③VE(α-生育酚)是另一類亞硝酸鹽抑制劑。實驗表明,VE通過真空滲透到支脈中,按這種方法處理過的煙樣,在晾制中亞硝酸鹽和TSNAs水平會急劇增加,然而晾制結束后,亞硝酸鹽和TSNAs水平比對照低3~10倍。同時,VE的加入會導致煙葉中去甲基煙堿濃度的降低。另外,改進調制過程也可以減少TSNAs。烘烤時間短時,微生物存活時間短,TSNAs含量就比較低。試驗表明,在棕化反應過程中加熱,只會導致微生物活性增強,最后導致TSNAs含量高。在再造煙葉調制過程中,可溶性蛋白質、多酚、過量的硝酸鹽、生物堿、農藥殘留等都可以去除,也可隨意添加其它試劑,這樣就可限度地消除TSNAs量。 2.3 生物技術 國外利用生物技術降焦減害進行的較早,我國通過近幾年的發(fā)展,進步也比較快并取得了可喜的成果。 2.3.1 血紅蛋白 戴亞等人[13]從動物鮮血中提取了血紅蛋白,并以血紅蛋白為濾嘴添加劑加入卷煙中,研究其對卷煙煙氣中亞硝胺含量的影響。結果表明,以血紅蛋白為添加劑的濾嘴顯著降低了卷煙煙氣中N-亞硝胺的含量。①從所得實驗數據可以看出,血紅蛋白可以顯著截留煙氣中的NA,降低率基本在50%左右,而且對氣相和粒相NA均有截留作用。②本實驗的血紅蛋白的制取工藝簡單,原料便宜,易于獲得。③血紅蛋白無害無毒,具有良好的安全性。 南京生物化學制藥廠研究發(fā)明利用生化制劑血紅素來降低卷煙焦油含量的新方法,即以血紅素(C34H32GIFNO44)的大環(huán)狀結構作主劑,利用其機構上的Fe2+處于還原態(tài)時,吸附能力增強的特點,截留煙氣焦油。試驗結果表明:血紅素對卷煙中焦油有明顯的吸附作用。 2.3.2 生物濾嘴、生物卷煙紙和生物添加劑 寶雞卷煙廠“KJT生物濾棒"和“新型生物特種卷煙紙"研發(fā)取得重大突破,“KJT生物濾棒"主要是利用KJT側鏈上帶陽離子的氨基,有選擇性地吸附焦油、一氧化碳、重金屬等有害物質,但煙堿不會同步降低;“新型生物特種卷煙紙"主要是利用KJT生物活性保健因子,減少側流煙氣有害成份,減少刺激性,從而有效地降低吸煙對環(huán)境的污染和對吸煙者的危害。據初步測算,“KJT生物濾棒"成本較活性炭嘴棒和進口生物嘴棒下降40%~60%;“新型生物特種卷煙紙"較國外同類卷煙紙成本下降50%左右。 李叢民等研究了在卷煙中加入類胡蘿卜素對清除焦油中的自由基的影響,研究結果表明,在卷煙煙絲中分別加入0.05%~0.50%的葉黃素和β-胡蘿卜素,分別可使焦油中的自由基濃度降低5.76%~12.95%和6.47%~12.95%。 郭燦成發(fā)明了一種煙草生物降焦劑(CN1252245A),主要由與生物酶結構相似的金屬卟啉為主要原料制成,加入濾棒中后,在生物濃度下可以同生物酶一樣催化苯并芘的降解和CO、NO向無害氣體的轉化,從而降低苯并芘和CO、NO含量,并能有效降低焦油量。 2.3.3 酶和微生物 馬林等人[14]將酶解和微生物發(fā)酵等生物技術綜合用于改變低次烤煙化學組分,有效地降低了對吸食品質和安全性不利的蛋白質成分及小分子含氮化合物如氨等。實驗結果顯示,用酶和微生物處理后可降解煙葉中41.34%的蛋白質;煙氣中有害氣體HCN、NO、CO分別減少了76.19%、71.43%、42.33%,焦油生成量減少26.01%。
納米材料是一種新型材料,而且用在卷煙上時,其降焦減害的幅度也較大,目前已取得了階段性成果。 張悠金等人[15]以干法和濕法分別將納米材料Al2O3、SiO2、TiO2加入到卷煙煙絲和濾嘴中,研究了納米材料的4種加入方式對卷煙煙氣中焦油、煙堿生成量的影響。結果表明,納米材料干法加入濾嘴,降低煙氣中焦油、煙堿效果明顯,2.0~10.0mg/支的添加量可降焦油4.2%~45.3%、煙堿1.7%~28.4%;干法加入煙絲,效果較為顯著,添加5.0~25.0mg/支的納米材料,降焦油4.2%~32.2%、降煙堿2.4%~20.3%,其中納米Al2O3作用。納米材料濕法添加到煙絲中,效果不明顯;濕法加入到卷煙濾嘴絲束中,幾乎沒有效果。 謝笑天等人[16]制備了對煙氣焦油具有過濾和吸附性能的納米粉末,涂布到醋酸纖維絲束上,可降低煙氣焦油量。利用新型納米過濾、吸附材料附著在濾嘴絲束上,從而增加過濾嘴棒絲束纖維的表面積,提高濾嘴的過濾效率,使過濾嘴卷煙的煙氣焦油量降低。篩選出了2種納米粒子,其粒徑約為25~45nm,用量為16~18mg/支,降焦效果可達到4.4mg/支。 史超發(fā)明了一種保香、助燃、選擇性降焦的卷煙生產方法(CN1286052A和CN1214886A),其原理是在煙絲中加入了納米材料(為一種或幾種納米材料的混合物或復合粉劑,如:納米SiO2-x、Al2O3、TiO2、Se等),可以有效地改善卷煙的燃燒性能,提高焦油以及焦油中有害物質的過濾效率,同時,也可保持卷煙具有較好的香吃味。 蘭州化學物理研究所和鄭州煙草研究院利用多相催化一氧化碳可以在常溫下被催化氧化為二氧化碳的原理,研制出了適合于煙草工業(yè)應用的納米貴金屬催化材料和二元納米催化材料復合濾棒,進行了降低卷煙煙氣中一氧化碳的實驗研究,取得了突破性成果。研究結果表明,與對照卷煙相比,試驗卷煙煙氣中一氧化碳釋放量最多可降低45.4%左右,并且卷煙感官質量基本保持不變。 2.5 分子篩 李紹民等人[17]利用新型分子篩的選擇性吸附原理,在普通條件下對新型分子篩進行改性,使之能夠較好地選擇性去除卷煙中有害人體健康的物質。實驗表明,對選定的新型分子篩進行改性后,能選擇性地吸附卷煙煙氣中的一氧化碳、焦油、多環(huán)芳烴等有害物質,且吸附有害物質的量與加入的新型分子篩的量成正比。以NaY-1型沸石分子篩為例,加入量為0.04g/支,測得煙氣中焦油的量下降了36%。對吸附后的NaY-1型沸石分子篩進行量化分析,其化學結構無變化(無化學反應),經高溫處理后又恢復原來的NaY-1型沸石分子篩,其吸附的物質的量為NaY-1型沸石分子篩自身重量的30%,即每支卷煙中吸附了0.012g的物質。 2.6 其他技術 2.6.1 微波輻射 魏玉玲等人[18]用微波輻射調制的煙葉與用其它方法調制的煙葉相比,至少有一種TSNA的含量有所降低。較理想的結果是,經微波處理煙葉的TSNAs(NNN,NNK,NAB及NAT)含量低于0.2μg/g,甚至低于0.1μg/g;NNN含量低于0.15μg/g,甚至低于0.05μg/g;NNK含量低于0.002μg/g,甚至低于0.0005μg/g。 于建軍等人[19]對不同微波時間烘絲的煙支進行了煙氣成分分析,結果表明,經微波烘烤的煙支與對照相比,總粒相物和焦油釋放量有所降低,煙氣煙堿的釋放量沒有太大變化,CO釋放量明顯減少,處理間各項成分的變化以烘烤5s的。 南京大學發(fā)明了用微波對成品卷煙進行處理,從而降低煙氣中亞硝胺的新方法(CN1269992A),據稱,亞硝胺總量可降低52%~76%(主流煙氣)和21.5%~53%。還發(fā)明了在卷煙煙絲中加入2%~5%載有金屬氧化物(鎂、鋅、鐵、錳等的氧化物)的沸石,主流和側流煙氣中的亞硝胺總量可降低50%以上(CN1209970A)。 2.6.2 新型濾嘴 南通煙濾嘴試驗工廠研制出減害增塑劑,選擇無毒無害的材料作為增塑劑原料,經認真篩選研究,得出了配方組合和施加量。利用該產品研制的濾棒,有效降低煙氣中的B(a)P22.4%,同時有降焦效果,對B(a)P具有顯著的選擇性過濾作用,并保持卷煙原有的吸味和風格。 許昌帝豪集團滬新公司研制出駐極體高效降焦濾嘴(ECF)。ECF具有過濾煙氣中的有害物質和高效降焦功能。使用ECF靜電降焦技術可比使用醋纖或丙纖濾嘴再降低焦油3~10mg/支。 2.6.3 其他新技術 王軍等人[20]研究了特種絲束的降焦效果。在紡絲油劑中加入微量化學物質,可增強纖維表面對煙氣中焦油的選擇性吸附能力,使其在絲束生產時均勻地處理每根單絲的表層,這比濾棒加工時使增塑劑加在纖維表面的效果要好得多。通過卷曲工藝的適當調整,可使醋纖絲束產生三維立體卷曲,從而可進一步加大對焦油的濾除效果。 頤中煙草集團開展了納米嘴棒技術、稀有元素嘴棒項目的研究:①納米嘴棒技術。與中科院合作開發(fā)的新型濾棒,可有效降低亞硝胺和焦油量;②稀有元素嘴棒。與中國石化安全研究院合作開發(fā),可通過在嘴棒中加入防毒性的稀有元素,有效吸附卷煙中的CO。 另外,國內有關人員還進行了用紫外線、激光、γ射線、X射線、帶電重粒子、量子共振、超聲波等對煙草進行處理的技術,以期能夠達到降焦減害的目的,具體的實際效果還有待進一步驗證。 3 國際卷煙降焦減害技術科研動向及其成果 自20世紀50年代以來,降焦減害技術一直都是國際煙草界研究的重點和熱點。尤其是近年來,國際煙草界除廣泛、深入研究和采用常規(guī)的降焦技術外,還對多種濾嘴添加劑(主要是吸附劑類物質)、具有特殊降焦減害作用的特種濾嘴、生物降焦減害技術(血紅蛋白等)和采用新的可有效降低有害成分生成量(如TSNAs等)的煙葉調制技術等多種降焦減害技術進行了研究,許多研究已取得突破并應用到了卷煙生產上。 3.1 生物材料與生物降焦減害技術 生物材料和生物技術在卷煙降焦減害方面具有一定的優(yōu)勢(主要表現在可綜合減害及降害機理等方面),因此,國際上一直都把其作為研究的重點之一。近幾年取得的進展主要有以下幾個方面: 3.1.1 生物濾嘴 在生物濾嘴方面,希臘研制出了加有血紅蛋白(德國產品)的活性炭的三復合生物濾嘴,其主要特點是對復合濾嘴生產技術進行了改進,可使涂有血紅蛋白的活性炭幾乎可以*充滿三復合濾嘴中段的全部空腔,從而大大提高了卷煙焦油和其它有害物質的去除率。目前,該生物濾嘴已開始商業(yè)化生產,并在希臘等國家的卷煙產品上得到了應用。 另據美國US5909736介紹,該生物濾嘴可以有效地去除卷煙煙氣中的NO,NOX、致癌性的亞硝基化合物、自由基、醛類物質、H2O2、CO、痕量元素等,并可將上述煙氣中的有害成分截留平均達90%左右(見圖1和表2)。 3.1.2 其它生物材料 世界知識產權組織WO9933365介紹了在卷煙濾嘴中利用多酚化合物或其衍生物作為自由基清除劑的,該清除劑可以通過化學方法、生物技術或從植物的抽提物中獲得。 3.2 煙草加工新技術 國際上在對可以有效地降焦減害的煙草加工技術的研究方面也有所突破,主要有: 3.2.1 在線膨脹技術 英國Dikinson Engineering(迪更森工程公司)研制出了一種新型的卷煙全配方膨脹與干燥系統(tǒng),稱為HXD系統(tǒng),該系統(tǒng)為在線式,可對制絲生產線上的全配方葉絲進行處理,提高葉絲的填充值。系統(tǒng)由熱風循環(huán)式回潮筒、氣流輸送干燥塔、冷卻裝置和流量控制裝置等組成。用傳統(tǒng)的膨脹系統(tǒng)和旋轉式干燥機可以使煙絲的填充值提高12%(用德國HB公司的密度計進行測定),而使用該公司的HXD工藝則可使煙絲的填充值提高20%以上,在使用全套膨脹加工工藝時甚至可使填充值提高25%。與其它系統(tǒng)相比,根據卷煙配方成分的不同,HXD工藝至少可使卷煙重量下降5%,有時甚至可達12%。 3.2.2 離線膨脹技術 膨脹煙絲技術與設備一直是國際煙草界的研究熱點,同時膨脹煙絲產品在發(fā)達國家也得到了廣泛的應用,已成為混合型卷煙和低焦油烤煙型卷煙的固定配方成分,并成為降低卷煙煙氣焦油量和卷煙煙葉消耗的重要手段之一。通過研制開發(fā)和改進完善,目前國際上已推廣了不同類型的CO2煙絲膨脹設備,同時,為了取代CFC(氟里昂)煙絲膨脹技術和設備,還加強了對膨脹介質的研究,研制出了利用異戊烷[即2-甲基丁烷=(CH3)2CHC2H5](一種碳氫化合物溶劑)作為介質的新型煙絲膨脹工藝與設備(英國英格蘭帝國加工工藝有限公司研制)[21],據有關資料介紹,在試驗中,該膨脹技術已取得了良好的膨脹性能,其膨脹率已超過了CO2煙絲膨脹技術和CFC膨脹技術。另外,對膨脹過程中的加熱方法的研究也取得了較大進展,如微波加熱技術等。 3.2.3 在線式煙草中有害物質去除技術 美國US6058940介紹了一種在煙草制品加工過程中可連續(xù)分析和去除有害物質的方法和系統(tǒng),其工藝過程是,把含有毒枝菌素、尤其是α毒素和苯并芘及其前體物的煙草先在一種溶劑介質中進行處理,對煙草中的有害物質進行分析鑒定,并通過免疫抗體紫外線技術對溶劑中洗提出的有害物質進行連續(xù)不斷地監(jiān)測,同時也可通過高質量的加工工藝確保在煙草進入下一個加工工序前從其中去除掉有害物質。抽提溶劑的凈化處理和循環(huán)使用解決了該處理工藝的排放問題。 3.3 低有害成分煙葉調制技術 美國Star Scientific Inc.(星科) 公司[22,23]開發(fā)出了一種可以有效地防止烘烤后的煙葉中形成TSNAs的煙葉調制技術,在經過法律訴訟后,于2002年7月30日終于被美國與商標局(USP&TO)批準而獲得了(US6425401)。該技術的主要原理是:在烤煙的調制過程中,通過一種特殊的處理(可能是無氧處理),致使產生亞硝胺的大部分細菌死亡,剩下的一部分細菌則通過大型微波爐殺死,從而即可防止或減少煙草制品TSNAs的形成。該技術不會對煙草的口味、色澤以及煙堿含量產生影響。 另據有關報道,目前美國的弗羅里達、南卡羅萊納、北卡羅萊納等6個以上的州的共計350多家農場已采用星科公司的這項CureTM煙葉烘烤技術,共建設了1000個以上的特殊烤房,這些烤房所烘烤的煙葉中的TSNAs含量大幅度降低,甚直無法測出TSNAs含量。 另外,星科公司已開始把該項技術推廣到了對白肋煙煙草的調制方面。初步的試驗已取得較好的結果,TSNAs含量明顯下降。 美國R.J.雷諾士公司開發(fā)出了用熱交換器代替直接使用烤爐烘烤煙葉的技術,可大大降低普通煙葉中某些物質,如烤煙中*的亞硝胺(TSNAs)的含量。6年的研究結果顯示,在烤房中改用熱交換器,可使烤煙中亞硝胺的平均含量下降至少80%。 3.4 基因技術 美國、加拿大等國采用傳統(tǒng)的育種手段或基因改良技術已培育出了多種焦油產生量低的煙草品種,有些品種已在生產上得到應用。 法國[24]自1986年開始就進行了應用基因工程技術改進煙葉質量的研究,其研究目標是:減少有害成分;提高對細菌和病毒的抗性,以減少農藥使用量。目前,某些煙葉品種的硝酸鹽含量已減少了30%-50%,鎘的含量也減少了50%。 美國維克特煙草公司(Vector Tobacco)開發(fā)出了低亞硝胺和低煙堿的煙草新品種,并已在密西西比、路易斯安那、賓夕法尼亞和伊利諾伊4個州開始大田生產。據稱,這種煙草,是通過破壞喹啉酸核糖轉移酶(OPTase)基因表達的方法培育而成的,幾乎不含煙堿和亞硝胺。用其生產的卷煙每支含有約0.25mg煙堿,煙氣中的煙堿含量少于0.03mg/支。 3.5 其它降焦減害技術 美國一家公司[25]開發(fā)出了一種可同時減少焦油和其它有害物質的濾嘴添加劑,為一種非生物的化合物,采用該化合物對濾嘴中的絲束進行處理后,試驗卷煙比對照卷煙可多去除40%以上的焦油,并能成倍地去除卷煙中的亞硝胺(與對照比可減少80%左右的亞硝胺)。Ames試驗也表明,試驗卷煙煙氣提取物的細菌誘變數量可減少90%左右。 國外的研究結果表明,在卷煙濾嘴中加入對煙氣具有高吸附性或高親和性的材料,如Mg、Ca、Sr、Ba和過渡金屬Co、Ni、Cu、Zn的氧化物以及其硝酸鹽、碳酸鹽等,均可不同程度地降低卷煙煙氣的物質量。 美國勃朗?威廉遜公司研制出了降焦減害效果明顯的三復合濾嘴,該復合濾嘴由3種不同的濾嘴組成:靠近煙絲段為離子交換樹脂濾嘴;中段為活性炭濾嘴;第三段為醋纖濾嘴。據稱樹脂段可吸附HCN和醛類,與同類長支淡味卷煙比較,HCN可下降62%,甲醛降低33%,其它醛類降低33%到49%?;钚蕴坎糠挚晌綆缀跛械臍庀喑煞?,例如苯減少38%,降低42%,此外鎘可降低69%(見圖2)。 美國US 6153119介紹了一種降低卷煙焦油和煙堿的方法及制品,主要是通過在卷煙中加入Sterotex和的乳化絡合物,該絡合物表現出一種增效反應,可以根據其加入劑量線性地調節(jié)降低主流煙氣中的焦油和煙堿量,降低幅度可達85%以上。對煙氣冷凝物進行的分析顯示,煙堿氧化為,6。 Accordis公司還開發(fā)出了一種新型的過濾材料--Lyocell,是一種再生纖維素,當制成紙狀并成形為濾嘴時,其過濾效率要遠遠高于普通醋纖濾嘴,原因是Lyocell纖維組織非常多,大大提高了去除煙霧的效率。 3.6 其它技術 美國Thione公司對減少吸煙對人體的危害進行了創(chuàng)新性研究,即:以一種與傳統(tǒng)方式截然不同的方法,試圖通過模仿人體的免疫功能來減少卷煙的危害。該公司開發(fā)出了一種能夠增強人體免疫系統(tǒng)的防毒合成物(一種抗氧化劑),可以降低由陽光、酒和煙霧混合物等化學物質對人體造成的危害。該合成物可以服用或加到卷煙濾嘴中,增加有害物質的截留量。初步的研究結果顯示,在過濾嘴中使用該合成物極大地減少了細胞的死亡率,并且減少了由于卷煙煙霧造成的DNA損傷,且對卷煙香吃味沒有影響。據稱,目前正與某煙草公司合作,擬采用膠囊技術解決向濾嘴中添加和長期有效性問題。 日本[26]通過研究分析抽吸前煙絲的化學成分(煙堿、糖、有機酸和與香味有關的化合物)、卷煙煙氣中的化學成分(半揮發(fā)性化合物和氣相化合物)并結合采用統(tǒng)計學方法(聚類分析、相關性分析和主成分分析)對這些成分進行了綜合分析,探討了煙絲成分與煙氣成分的關系,發(fā)現了一些評價超低焦油卷煙品質的指標,并進行了相關應用。 3.7 國際上對卷煙用添加劑的研究簡況及降焦減害的看法 3.7.1部分國外專家對降焦減害的認識與看法 英國Richard R.Baker博士認為:采用一些途徑能夠選擇性地降低某些具有生物活性的煙氣成分,但卻經常會產生其它不希望的結果,如會產生另外一些有害物質或增加其含量。因而,效果較好的做法仍是開發(fā)出能夠減少所有的煙氣成分而不是可以選擇性地減少某些特定成分的“低危險"卷煙。 英國Mike J.Taylor博士[28]認為:卷煙濾嘴的基本過濾機理是煙氣粒子的直接截留、慣性碰撞和擴散沉積,而選擇性過濾的主要方法有吸附劑吸附法、化學反應法和溶解法。目前的是吸附法,常用的吸附劑主要有活性炭、碳分子篩、碳化聚合物、聚合物吸附劑、硅膠、活性氧化鋁、粘土和沸石等。對吸附法而言,只能選擇性地過濾掉部分氣相物和沸點低的揮發(fā)性物質,而對非揮發(fā)性物質和沸點較高的揮發(fā)性物質(如苯并[a]芘)則不能選擇性濾除。幾種吸附劑選擇性降低卷煙煙氣中的有害成分效果比較見圖4,水選擇性降低卷煙煙氣中的有害成分比較見圖5。 4 對我國加入WTO后降焦減害工作的建議 4我國加入WTO、世界卷煙市場的發(fā)展和WHO煙草控制框架公約的即將簽署,已對我國卷煙產品的發(fā)展提出了新的挑戰(zhàn),為此,特對我國卷煙產品的降焦減害工作提出以下建議: 4.1 關于研究重點與方向問題 4研究證明,對卷煙消費者有害的大多數有害成分均存在于卷煙焦油中,且這些有害成分與煙氣中的氣相有害成分相比更難于進行選擇性地去除,而且國外一般都以降低卷煙焦油量為重點。因而,建議我國煙草行業(yè)在確定研究方向和各單位確定研究項目時也應以降焦綜合技術研究為重點,或者至少也應該以降焦研究和降害研究并重。在開展降焦研究時,要加強對通風濾嘴和特殊功能濾嘴及其應用技術的研究,同時也要更加注重對配套技術(加香加料技術、葉組配方技術、卷煙材料技術等)的研究,以提高低焦油卷煙的質量和消費者的接受性。 卷煙中(包括各種卷材料中)的各類添加劑對卷煙煙氣化學成分以及其生物活性的影響國外早在幾十前就已進行了大量的研究,并且仍是目前的研究熱點。因而,建議我國也應加強這方面的研究,尤其要加強對各類降焦減害添加劑對煙氣成分的影響的研究,使我國開發(fā)的降焦技術更加科學、可靠。 4.2 科研資源的優(yōu)化配置與合理有效的科研分工、合作問題 目前,我國煙草行業(yè)各單位以及行業(yè)外的相關單位在煙草研究方面的分工還欠合理,各科研單位之間、科研單位和企業(yè)技術中心之間以及各技術中心之間低水平的重復研究現象(尤其是降焦減害技術的研究方面,如納米材料、各種吸附材料、生物材料等)還較為嚴重,從而造成了行業(yè)有限的科研資源的浪費。因此,建議要進一步優(yōu)化行業(yè)科技資源的配置,做好科研工作的分工,并以有優(yōu)勢的牽頭單位為主聯(lián)合其它單位開展某一領域的重點研究,力求在短期內取得突破,提高研究水平。建議國家局科技教育司統(tǒng)一牽頭組織其科研成果在全行業(yè)的推廣。 4.3 關于加強對卷煙降焦減害技術的綜合集成研究開發(fā)與推廣問題 近幾年來,我國以及國際煙草界在卷煙降焦減害技術方面已取得了不少實際應用價值較高的成果,并得到了應用,產生了一定的效果,但這一般都是單項技術或少數技術在小范圍內的應用,難以解決關鍵問題并產生更大的效益。建議國家局盡快組織對這些成果進行有效集成和深化研究,形成一整套綜合降焦減害技術,在全行業(yè)推廣,推動降焦減害工作的深入開展。 4.4 關于低危害卷煙產品的原料與輔料研究問題 對低焦油、低危害卷煙產品所用煙葉原料和輔料的研究一直都是我國煙草行業(yè)的弱項,但煙葉和卷煙材料對低焦油、低危害卷煙產品來說具有至關重要的作用,且卷煙產品的發(fā)展也對煙葉原料和卷煙材料提出了更新更高的要求。因此,煙草行業(yè)應加強對低危害煙草原料的研究,包括低焦油、低危害煙草品種的選育、各類煙葉調制技術的研究等;要進一步加強對新型卷煙材料和具有特殊功能的特種卷煙材料的研究,如:高透氣度卷煙紙、成型紙,可減少側流煙氣的卷煙紙,可降低CO的專用卷煙紙以及通風濾嘴等的研究;還要加大對加香加料技術的研究力度。 4.5 關于加強對加有中草藥成分的特殊卷煙的研究問題 加有中草藥成分的特殊卷煙是我國的卷煙品種,在國內外卷煙市場上均有一定的影響力,但就目前來看,無論是在生產技術或是在產品質量方面還不能*消費者的需求。建議進一步加強對該類卷煙產品的研究,盡快研制出不但對緩解某些人類疾病或保健作用明顯,而且卷煙內在質量也易為消費者接受的卷煙產品,以期在國內和國外兩個市場上取得突破。 參考文獻 [1] 惲之瑜.沸石在去除卷煙煙氣中亞硝胺的應用. 應用化學,2000,(3):276-279 [2] 于建軍.不同吸附材料濾嘴對卷煙煙氣成分過濾效果的影響.河南農業(yè)大學學報,1999,(4):392-394. 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